| 铑阳离子配合物催化甲醇羰基化反应的理论计算及设计 |
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| 引用本文： | 王丽琼,李艳萍. 铑阳离子配合物催化甲醇羰基化反应的理论计算及设计[J]. 武汉理工大学学报, 2013, 35(2): 21-25 |
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| 作者姓名： | 王丽琼 李艳萍 |
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| 作者单位： | 1. 宁夏大学宁夏能源化工重点实验室,银川,750021
2. 宁夏大学化学化工学院,银川,750021 |
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| 基金项目： | 宁夏自然科学基金资助项目(NZ12137);宁夏大学科学研究基金(ZR1150) |
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| 摘 要： | 采用自然键轨道理论(NBO)分析了吡啶甲酸铑阳离子催化剂([LRh(CO)2]+,L:吡啶甲酸配体)的结构和成键,结合前期研究工作结论,对催化剂从结构上进行了改进,设计了吡啶乙酸铑阳离子催化剂([LCH2-Rh(CO)2]+,LCH2:吡啶乙酸配体),采用从头算HF方法,在LANL2DZ基组下,优化得到了[LCH2-Rh(CO)2]+催化甲醇羰基化制备乙酸反应的决速步骤(CH3I氧化加成)反应物、产物、中间体、过渡态的构型,对反应每一驻点作了零点能(zero-pointenergy,ZPE)校正,计算了反应位垒(130.02kJ/mol),对比[LRh(CO)2]+催化剂,从构型、电荷分布、前线轨道等方面,探讨了吡啶乙酸铑阳离子催化剂具有高活性的本质原因,结果表明[LCH2-Rh(CO)2]+比[LRh(CO)2]+反应活性更高,共轭结构的破坏和六元环的引入使[LCH2-Rh(CO)2]+能够协同CH3I氧化加成,一定程度上降低了反应位垒。
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| 关 键 词： | HF 铑 催化剂 构型 |
Theoretic Study and Design of Catalysts of Rhodium Cationic Coordination Compound for Carbonylation of Methanol to Acetic Acid |
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| WANG Li-qiong,LI Yan-ping. Theoretic Study and Design of Catalysts of Rhodium Cationic Coordination Compound for Carbonylation of Methanol to Acetic Acid[J]. Journal of Wuhan University of Technology, 2013, 35(2): 21-25 |
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| Authors: | WANG Li-qiong LI Yan-ping |
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| Affiliation: | 1.Key Laboratory of Energy Source and Chemical Engineering,Ningxia University, Yinchuan 750021,China;2.College of Chemistry and Chemical Engineering,Ningxia University,Yinchuan 750021,China) |
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