La(Ni,Sn)5+x (x=0~0.35)贮氢合金的晶体结构与电化学性能 |
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作者姓名: | 魏范松 雷永泉 吕光烈 曾跃武 李寿权 |
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作者单位: | 1.浙江大学 材料科学与工程学系,浙江 杭州 310027; 2.浙江大学 分析测试中心,浙江 杭州 310028; 3.江苏科技大学 材料科学与工程学系,江苏 镇江 212003 |
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基金项目: | 国家自然科学基金重点资助项目(50131040). |
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摘 要: | 系统研究了La(Ni,Sn)5+x(x=0~0.35) 无Co贮氢合金的化学计量比对其晶体结构及电化学性能的影响.X射线衍射分析仪(XRD)分析表明,上述合金均为单相CaCu5结构.但在过计量比(x>0)合金的结构中,有部分1a位置元素(La)的原子被沿c轴定向排列的Ni-Ni“哑铃”对所替代,且其替代La原子的分数随x的增大而增多,从而导致合金晶胞的c轴及c/a比值明显增大,晶胞体积有所减小,并显著降低了合金的吸氢体积膨胀率.电化学测试表明,增大x值可使合金的循环稳定性得到显著提高,但也使合金的最大放电容量和高倍率放电性能有所降低.研究发现,由于合金的化学计量比增大会使其结构中含有较多的Ni-Ni“哑铃”对,合金的抗吸氢粉化能力得到了明显的改善,从而使合金在充放电过程中的反应比表面积有所减小、腐蚀速率得到抑制、循环稳定性得到显著提高.但合金反应比表面积的减小也导致了电极反应的速率的减小,从而使其高倍率放电性能有所降低.
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关 键 词: | 贮氢合金 过计量比合金 晶体结构 吸氢体积膨胀 电化学性能 |
文章编号: | 1008-973X(2007)08-1378-05 |
修稿时间: | 2006-02-06 |
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