由统计热力学导出新的汽液平衡关联式

本文采用Guggenheim的似晶格理论,并考分子大小的影响,再用无热溶液的假设,用统计热力学的理论推导出超额Gibbs自由焓的表达式,进而得到液相活度系数关联式。 该活度系数关联式为二参数方程,分子大小对活度系数的影响部分地通过从纯物质得到的结构参数r引入,在推导过程中,可以看到二个参数α和β有着明确的物理意义。 文中对各种类型的非电解质溶液的26套二元体系汽液平衡数据进行关联,结果是令人满意的。文中也列出了用Wilson方程,NRTL方程,及UNIQUAC方程的计算结果。可以看到新方程完全可以和这些方程相比拟。