测定1,2-聚丁二烯立构序列结构的~(13)C—NMR方法

合成了两个无规1,2-聚丁二烯试样(A和B)。用~(13)C-N MR波谱方法观测了间同1,2-聚丁二烯和试样A、B中侧基叔碳的贡献。运用聚烯烃结构单元近邻相互作用具有加和性这一原理,处理谱峰化学位移数据,归属了无规1,2聚丁二烯五元组序列。在此基础上,初步进行了~(13)C-NMR谱图的定量分析,考察了五元组序列的分布模式。 1,2-聚丁二烯的合成与研究为时较早。但是应用~(13)C-NMR波谱方法研究1,2-聚丁二烯分子链的序列结构还是近期的事情。Elgert通过同位素合成得到碳—13丰度达4％左右的1,2-聚丁二烯,并在67.88MH_2的磁场下记录~(13)C-N MR谱,初步归属了由侧基中两个烯碳碳核所产生的五元组各序列的共振吸收峰。对于谱峰强度的定量计算表明无规1,2-聚丁二烯分子链的立构序列服从Bernoulli分布。本工作应用Randall提出的聚合物分子链中结构单元的近邻相互作用的加和性原理,处理1,2-聚丁二烯侧基叔碳的~(13)C-NMR谱图。与此同时,通过对于谱峰强度的计算,初步研究了无规1,2-聚丁二烯的立构序列分布。