构型异构聚(降冰片烯羧酸甲酯)的合成及性能

以外型和内型为主的5-降冰片烯-2-羧酸异构体混合物为原料，通过Fischer酯化并结合柱色谱分离的方法，得到了单一构型的5-降冰片烯-2-羧酸甲酯exo-MeNB和endo-MeNB,并利用¹H和¹³C-NMR证明单体结构。以这2种单体为原料，通过Grubbs二代催化剂引发开环易位聚合，得到了构型异构的降冰片烯羧酸甲酯聚合物(P(exo-MeNB)和P(endo-MeNB)),并且，通过GPC、¹H-NMR、FTIR表征了聚合物的分子量和结构。另外，还研究了构型异构对聚合物热力学性能的影响。研究结果表明，2种聚合物热分解温度均大于400℃,均具有较好的热稳定性；二者的玻璃化转变温度(T_g)存在较大差异，P(endo-MeNB)的T_g为85℃,而P(exo-MeNB)仅为56℃;除此以外，P(endo-MeNB)储能模量达到1 049 MPa, P(exo-MeNB)仅为802 MPa。