在二甲基亚砜—丙酮—水溶液中[Co(SCN)_n]~(2-n)络合物的显色反应

本文在波长615nm 研究了[Co(SCN)_n]~(2-n)络合物的显色反应,指出在 DMSO~-丙酮—水体积比为2:3:5的溶液中存在着四种络合物。其稳定常数为β_1=3.61,β_2=7.97,β_3=14.55,β_4=25.23。其相应的摩尔吸光系数为Δε_1=1.660×10~3,Δε_2=1.685×10~3,Δε_3=1.691×10~3,Δε_4=1.800×10~3。计算了18℃时,离子强度μ=1.636的溶液中,硫氰酸钴Ⅱ络合物的百分组成。指出:在溶液中显色剂硫氰酸根离子的浓度较高时,[Co(SCN)_4)~(2-)络离子的存在占优势。讨论了在 DMSO-丙酮-水溶液中硫氰酸钴(Ⅱ)络离子的构型。提出混合溶剂的存在,改变了溶液中的介电常数,从而影响络离子的稳定性和摩尔吸光系数。