中药黄芪中黄酮类化合物抗氧化活性的DFT研究

为了研究中药黄芪中黄酮类化合物的抗氧化活性大小,采用密度泛函理论B3LYP方法在6-31+G**水平上,对黄芪中的4个黄酮类化合物毛蕊异黄酮、毛蕊异黄酮苷、芒柄花素和芒柄花苷进行了量子化学计算,获得4个化合物及其相应自由基的最优几何结构。根据量子化学参数酚羟基键长、NBO电荷、酚羟基解离能(BDE)和绝热电离势(IP)等分析化合物的结构与抗氧化活性之间的关系,同时考察了不同溶剂对化合物抗氧化活性的影响。计算结果表明,4个化合物的抗氧化活性顺序为:毛蕊异黄酮毛蕊异黄酮苷芒柄花素芒柄花苷,与实验结论十分吻合,其中毛蕊异黄酮的C3′-OH的抗氧化活性大于C7-OH。在抽氢反应机制中,随着溶剂极性的增大,抗氧化活性减弱;而在单电子转移机制中,随着溶剂极性的增大,抗氧化活性增强。