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铈锆固溶体Ce0.25Zr0.75O2光热协同催化CO2与甲醇合成DMC
引用本文:郑谦,官修帅,靳山彪,张长明,张小超.铈锆固溶体Ce0.25Zr0.75O2光热协同催化CO2与甲醇合成DMC[J].化工进展,2023(S1):319-327.
作者姓名:郑谦  官修帅  靳山彪  张长明  张小超
作者单位:1. 太原理工大学化学工程与技术学院;2. 太原理工大学矿业工程学院
基金项目:国家自然科学基金(21978196,21978187,22008167);;中国博士后科学基金(2022M712342);;山西省自然科学基金(20210302124336,20210302123178);
摘    要:采用溶胶-凝胶法合成不同铈含量的ZrO2催化剂,用于光热协同催化CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯(DMC)。实验发现,光热催化的DMC产率明显高于热催化,且Ce0.25Zr0.75O2具有最高DMC产率3.084mmol/g,是纯ZrO2的1.9倍。XRD和TEM分析表明:Ce原子掺入ZrO2晶格形成铈锆固溶体同时增加其表面氧空位浓度,提高吸附CO2能力;固溶体的纳米尺寸减小、比表面积增大和介孔结构丰富,有利于CO2扩散。能带结构和光吸收光谱表明:铈锆固溶体光响应范围拓宽且有效利用率提高;氧空位辅助窄带隙特征可促使光生载流子有效分离,允许更多光生电子和空穴参与CO2及甲醇的活化,加之固溶体表面酸碱位点的协同作用,最终实现高效率高选择性合成DMC。最后,提出了铈锆固溶体光热催化CO2与甲醇合成DMC的反应机理,为光协同热催化合成DMC的研究提供良好的理...

关 键 词:二氧化碳  碳酸二甲酯  光热协同催化  铈锆固溶体  氧空位
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