银层光照和Na_2S处理致变色的机理

本文用电子能谱(XPS 和 AES)研究了不同波长光照射后,镀银层表面膜的组成和状态的变化,结果表明:(1)光波的致变色能力按以下顺序逆降,2537(?)>3650>日光,(2)同一波长光照射时间越长,变色愈甚;(3)应用俄歇参数方法进行表面元素价态分析,发现2537照射18小时表面约有3/7的银为 Ag_2O、照射24小时后表面约有3/17的银为 AgO;(4)XPS 测定表明,银层在大气中照射时,表面银先被氧化和氯化,随后氯化物可能转化为氧化银(Ag_2O),最后氧化银被光转化为黑色的超细颗粒的银粒子。镀银层浸在 Na_2S 溶液中,然后将一半面积提出液面,让其露在液面上的大气中,结果浸在Na_2S 液中的部分不变色,露在大气的部分却变为兰色。通过 Ag(3d)、S(2p)结合能以及M_4VV、M_5VV 俄歇峰的测定,证明未变色银表面仍为银,兰色层则是 Ag_2S。因此,镀银层浸入Na_2S 溶液后在大气中的变色反应可表示为4Ag O_2 2H_2O 2Na_2S→2Ag_2S 4NaOH