对二甲苯分子在激发过程中分子构型和简谐振动频率的变化

该文利用从头算法和密度泛函理论计算了对二甲苯(PX)分子在基态(S_0态)和第一电子激发态(S_1态)的分子构型和简谐振动频率值,通过分析得到该分子在S_1←S_0跃迁过程中分子构型和振动频率的变化情况。PX分子在S_1←S_0跃迁过程中,键长和键角的变化表明π*←π的激发使苯环发生了扩张,取代基CH_3与苯环的相互作用在S_1←S_0的跃迁中发生了变化。PX分子在S_1←S_0的激发过程中,同一振动模式在S_1态的频率值普遍低于其在S_0态时的频率值,说明PX分子在激发过程中苯环发生了扩张,PX分子的结构在S_0态的刚性强于在S_1态的刚性。