CO和O2与Aum簇相互作用的DFT研究（II）

采用B3LYP／／LAN2Dz和相对论赝势ECP对Au、6．311＋G^＊基组对C和O水平下，对02和CO＋02在Aum（n=3—5，m=0，±1）上发生单分子和双分子吸附的可能结构进行全优化和振动分析。获得了Aun（O2）^m和AunCO（O2）^m最低能量结构。通过对其结构和能量分析，给出了O2和CO＋O2与AuO相互作用性质和变化规律。结果表明O2在Au；上吸附能均较小而难形成稳定吸附，其反应活性在Aun上呈奇偶交替现象，O2仅在偶数Au4-上发生有效吸附。CO和O2在Au2和Aun（n=4～5）上无明显协同吸附，二者在Au4-上存在明显协同吸附效应，而在Au，和Au3-上仅有弱协同效应。Au。（CO）0f（n=3～5）中C-O和O-O键长增大、相应伸缩振动频率降低，表明Au．-对C-O和O—O键有活化作用，它们可能是CO低温氧化的活性组分。可以推断，能够稳定阴离子Au簇的氧化物载体对提高氧化物负载纳米Au催化剂催化活性有利。