甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究 Ⅰ.硫化的CoMo/C系催化剂制备

制备了一系列硫化的负载型ＣｏＭｏ催化剂，在没有添加任何卤素作促进剂的情况下，研究了它们的甲醇气相羰化性能。实验表明，活性炭是最佳载体；硫化的Ｍｏ／Ｃ本身无羰化活性，但能促进甲醇的转化，Ｃｏ有利于羰化产物生成；Ｃｏ、Ｍｏ质量含量各为１０％时，硫化的ＣｏＭｏ／Ｃ催化剂具有较好的活性与选择性；反应温度为３００℃时，催化剂的羰化活性最高。当空速为１６００Ｌ／（ｋｇ·ｈ）、甲醇进料浓度为８．４ｍｏｌ％时，甲醇转化率达３１．５％，醋酸甲酯时空收率高达０．５６９ｍｏｌ／（ｋｇ·ｈ）。

Study of a halide and Rhodium free catalytic system for vapor phase carbonylation of methanol I.Preparation of a sulfided CoMo/C catalyst

A　series　of　novel　supported　catalysts　of　sulfided　CoMo　were　prepared.Vapor　phase　carbonylation　of　methanol　was　investigated　over　these　catalysts　without　addition　of　halide　in　the　feed　as　promoter.　It　was　showed　that　(1)　active　carbon　was　an　optimal　support,(2)　the　sulfided　Mo/C　catalyst　itself　was　inactive　for　methanol　carbonylation,　but　Mo　increased　the　conversion　of　methanol,while　the　sulfided　Co/C　catalyst　was　active　for　methanol　carbonylation,　(3)　the　sulfided　CoMo/C　catalyst　was　found　to　have　significantly　higher　activity　and　selectivity　when　the　contents　of　Co　and　Mo　were　10%　(mass)　respectively,　and　(4)　the　reaction　temperature　around　300℃　was　found　to　be　optimum　for　carbonylation.　When　space　velocity　was　1600　L(kg　cat.)-1h-1　and　a　methanol　concentration　was　8.4　mol%,　the　conversion　of　methanol　was　31.5%　and　the　space　time　yield　of　methyl　acetate　was　0.569　mol(kg　cat.)-1h-1.