TeO_2-FeCl_((2,3))玻璃的M■SSBAUER谱和ESR谱研究

在室温下,研究了(0.7-x)TeO_2·xLiCl·0.3FeCl_y(x=0,0.2,H=2,3)玻璃系统的M(?)ssbauer和ESR谱。结果表明M(?)ssbauer谱由3组四极分裂线组成,其中两组是Fe~(3+)的,一组是Fe~(2+)的。根据四极分裂的大小,Fe~(3+)的两种位置分别被指定为FeOCl和FeO_6结构。不论y=2或3,在得到的玻璃中Fe~(2+)和Fe~(3+)的相对含量几乎相同,Fe~(2+)/Fe~(3+)≈0.2。这表明在玻璃熔炼过程中,铁经历了氧化-还原反应过程,且在Fe~(2+)和Fe~(3+)间保持一定的平衡。当以LiCl部分取代TeO_2时观察到Fe~(2+)相对含量的明显增加。ESR的结果表明:存在大量Fe~(3+)的交换耦合对与M(?)ssbauer结果相符。