Comportement electrochimique de NbCl5 en milieu NaCl-KCl pur et additionne d'ions fluorure

Dans le domaine de température 700–800°C, les solutions d'ions niobium obtenues par addition de NbCl₅ dans le melange équimolaire NaCl-KCl, sont réduites jusqu'au métal en une seule étape: $${\text{Nb(IV) }} + {\text{ 4e}}^ - \Leftrightarrow {\text{Nb(o)}}$$ Cet échange est réversible, il lui correspond le potentiel standard apparent: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.64V(Ag - AgCl) \pm 0.01V$$ Les espéces Nb(iv) sont oxydées selon le processus réversible: $${\text{Nb(IV)}} \Leftrightarrow {\text{Nb(v)}} + {\text{e}}^ -$$ Le potentiel standard apparent associé est: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.74V(Ag - AgCl) \pm 0.05V$$ L'ajout d'ions fluorure déstabilise le complexé NbCl₆ ^2? au profit du complexe NbF₆ ^2? . Ceci se traduit par un déplacement du pie cathodique vers des potentiels plus cathodiques mais le mécanisme de réduction comporte toujours une seule étape mettant en jeu quatre électrons. Dans ces milieux des dépôts de niobium métallique ont eté obtenus caractérisés par rayon X. In the 700–800°C temperature range, NbCl₅ solutions in equimolar NaCl-KCl mixtures are reduced to the metal through a single step: $${\text{Nb(IV)}} + 4{\text{e}}^ - \Leftrightarrow {\text{Nb(o)}}$$ This exchange is reversible and the corresponding apparent standard potential is: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.64V(Ag - AgCl) \pm 0.01V$$ The Nb(iv) species are oxidized according to the following reversible process: $${\text{Nb(IV)}} \Leftrightarrow {\text{Nb(v)}} + {\text{e}}^ -$$ The associated apparent standard potential is: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.74V(Ag - AgCl) \pm 0.05V$$ The addition of fluoride ions destabilizes the NbCl₆ ^2? complex and yields the NbF₆ ^2? complex. The cathodic peak potential moves toward more cathodic potentials, but the reduction mechanism still involves a single step with four electrons exchanged. In these media, metallic niobium deposits have been obtained, and characterized through X-ray analysis.