灭草隆S_2态结构动力学的共振拉曼光谱和理论研究

采用共振拉曼光谱技术和量子化学计算方法研究了除草剂灭草隆S0→S2电子跃迁和Franck-Condon区域结构动力学。密度泛函理论计算表明,S0→S2态电子跃迁是πHOMO→π*LUMO+1为主体的跃迁。共振拉曼光谱结果表明灭草隆在Franck-Condon区域结构动力学具有多维性,其中v13(1 600cm-1,苯环CC伸缩振动)、v29(1 183cm-1,苯环C—H面内摆动)、v34(1 091cm-1,苯环变形振动/苯环C—H面内摆动)的基频、倍频和组合频在239.5、245.9、252.7nm共振拉曼光谱中占主导地位。这表明灭草隆的S2态激发态结构动力学主要沿苯环CC伸缩振动、苯环C—H面内摆动、苯环变形振动这三个反应坐标进行。完全活性空间自洽场(CASSCF)方法计算表明,S2态和S1态势能面在Franck-Condon区域内存在势能面锥形交叉点(S2/S1),该交叉点对了解灭草隆S2态光解动力学具有重要意义。