| 联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化 |
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| 作者姓名： | 尹传奇 成军 张平 陈阔 |
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| 作者单位： | 武汉工程大学化工与制药学院,绿色化工过程教育部重点实验室,湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,湖北武汉 430074 |
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| 基金项目： | 湖北省自然科学基金，湖北省教育厅基金，绿色化工过程教育部重点实验室基金 |
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| 摘 要： | 以6，6＇-二甲基-2，2＇-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺一二氯·二（6，6＇-二甲基-2，2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物，进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6，6＇-二甲基-2，2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物．研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用．实验结果显示环三聚产物具有区域选择性：产物只有1，2，4一三取代苯与1，3，5-三取代苯两种同分异构体，且主要为1，2，4一三取代苯．催化机理研究表明，三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6，6＇-二甲基-2，2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物，然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物；第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7一钌杂双环[2．2．1]-2，5-庚二烯中间体，随后发生还原消除反应得到三取代苯．
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| 关 键 词： | 联吡啶钌（Ⅲ）配合物 取代苯 催化环三聚 机理 |
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