磷酸三丁酯和磷酸二丁酯与Pu(Ⅳ)配合物的密度泛函研究 |
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引用本文: | 吕洪彬,左臣,晏太红.磷酸三丁酯和磷酸二丁酯与Pu(Ⅳ)配合物的密度泛函研究[J].核化学与放射化学,2016,38(5):282-287. |
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作者姓名: | 吕洪彬 左臣 晏太红 |
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作者单位: | 中国原子能科学研究院 放射化学研究所,北京102413 |
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摘 要: | 采用B3LYP密度泛函方法,Pu(Ⅳ)和其他原子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-311g(d,p)全电子基组,研究了Pu(NO3)4TBP2和Pu(NO3)2DBP2的几何结构、热力学参数及紫外可见光谱。几何结构计算结果表明,由于配体空间位阻的影响,Pu与DBP的键长更短,自然布居分析(NPA)结果也表明,Pu与DBP之间的电荷转移更多,因此二者之间相互作用更强。热力学分析显示,Pu(NO3)4TBP2与HDBP发生配体交换的反应自由能为-178.9kJ/mol,说明DBP与Pu之间的相互作用更强。Pu(NO3)4TBP2的紫外吸收光谱主要来源于硝酸根到Pu的f轨道的跃迁,TBP贡献不大;而Pu(NO3)2DBP2的跃迁同时来源于硝酸根和DBP到Pu的f轨道的配体-金属电荷转移跃迁(LMCT)。
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关 键 词: | 钚 磷酸三丁酯(TBP) 磷酸二丁酯(HDBP) 密度泛函理论 |
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