三氟甲基拟除虫菊酯的新合成法——CF_3CCl_2ZnCl的开发与应用

本文叙述了一种实用的,可立体控制的含氟拟除虫菊酯(2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-2-丙基环丙烷)羧酸酯)的新型高效合成法。新方法的关键是将 RCHO 转变为 RCH=C(Cl)CF_3。这是由后述三条路线完成的,(1)用 Zn 和 CCl_3CF_3制备的碳烯锌化合物(carbenoid)CF_3CCl_2ZnCl 与醛加成,然后乙酰化和还原;(2)用 CF_3CCl_3/Zn(>2mol)/Ac_2O(1mol)或(3)以 CF_3CCl_3/Zn(>2mol)/AlCl_3(催化剂)转换为 RCH(OH)CX=CF_2,然后进行位置选择性氟化和立体选择性氟化,一步完成。将这些方法应用于3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,给出了拟除虫菊酯的反式异构体。通过一系列的转换,包括 CF_3CCl_2ZnCl 加成为3-甲基-2-丁醇、转换为 Me_2C=CHCH(COCHN_2)CCl_2CF_3、分子内碳烯加成以及还原,即给出拟除虫菊酯的顺式酸。