冠丙四肽与前周期ⅥA和ⅦA阴离子结合作用的密度泛函法研究

冠肽是环肽的特殊构型,其结构中的酰胺键主链呈规则排列,形成类似于冠醚的冠型构象,具有高度的对称性,易于形成实现与离子/分子结合的孔径或通道,达到预期的识别作用以及作为超分子离子载体的运输能力。用密度泛函理论的B3LYP方法,以环丙四肽的冠状构象(冠丙四肽)为模型基础,在真空体系中,对其与卤族氧族阴离子结合体系进行了几何构型优化、能量、Mulliken布局数、前沿轨道等方面的理论研究。结果表明:冠丙四肽的构型在与离子结合前后几乎没有改变,结合过程中电子由非金属阴离子移向冠肽主体,价键作用表现为阴离子与氨基氢之间的氢键作用,其中氟与冠型环丙四肽的结合作用并不特别明显优于氯和溴,而氧与冠型环丙四肽的结合作用则明显优于硫和硒;同等情况下,与二价离子的结合作用更显为显著。