基于能量集成策略的煤酸共裂解工艺模拟

本文以煤气化流程模拟作为基础,根据能量集成策略,采用Aspen Plus化工流程模拟软件,对烷基化废硫酸的资源化利用进行模拟,建立一个煤与废硫酸共裂解的新型工艺技术,以煤气化提供热能,对烷基化废硫酸进行高温裂解。在该模拟工艺中,烷基化废酸中的有机氧化物燃烧为CO_2,硫酸在高温条件下裂解为SO_2,表明了该流程模拟的有效性。     

石膏制硫酸装置处理烷基化废硫酸技术改造与运行实践

我国每年烷基化排出废硫酸100多万t,随着油品质量升级的需要,烷基化装置需要进一步扩大生产能力,排放的废硫酸逐年增加,解决其经济回收利用问题迫在眉睫。山东鲁北企业集团总公司结合20万t石膏制硫酸联产30万吨水泥装置,利用其回转窑裂解烷基化废硫酸进行改造、试验及长时间试烧,实现了年处理烷基化废硫酸约12万t,取得明显的经济效果。该技术成熟,处理烷基化废硫酸彻底,不产生二次污染,其废硫酸可全部再生实现循环利用,值得利用和推广。     

烷基化废硫酸高温裂解生产硫酸工艺运行总结

介绍了烷基化废硫酸经高温裂解生产硫酸的工艺流程、技术特点和运行情况。该工艺解决了浓硫酸清净乙炔工艺中废硫酸消化处理难的问题,1t质量分数为82%的烷基化废硫酸可生产质量分数98%的成品硫酸0.72t,生产1t成品硫酸的原料及动力消耗为273.6元,且尾气排放满足GB 16297—1996的环保要求。     

我国废硫酸的资源化利用与循环经济

2007年我国工业废硫酸量约8 900 kt,主要来源为钛白废硫酸、芳烃硝化废硫酸、染料废硫酸等.通过对浓缩法、高温裂解法、生产化肥、化学氧化、萃取、中和处理等废硫酸常用处理技术优缺点的比较,指出我国废硫酸的治理必须与硫资源的循环利用、构建生态产业链相结合,重点是积极推进浓缩法和高温裂解法的工业化应用.     

15kt/a废硫酸裂解制酸装置的设计

介绍了山东金诚重油化工有限公司15 kt/a废硫酸裂解制硫酸的再生工艺流程以及设备选型。本装置采用的工艺流程为：废硫酸储罐区、废硫酸高温裂解、余热回收、封闭酸洗净化、＂3＋2＂二转二吸、尾气吸收。该装置解决了烷基化装置废硫酸的处理问题,为高标号汽油的生产奠定了坚实的基础,具有较好的环保效益和社会效益。     

废硫酸再生用原料及燃料研究

通过几家采用高温裂解法工艺技术再生废硫酸的原料及燃料研究分析,确定此技术所适用的原料组成及燃料种类,原料有烷基化装置和乙炔装置附产的废硫酸;燃料有天然气、高级乙炔气、瓦斯气。     

我国工业废硫酸资源化利用技术进展

介绍了我国废硫酸和含硫废液资源化利用状况。2016年国内工业废硫酸产生量(以100%H_2SO_4计)约12Mt,主要来自钛白粉、铅蓄电池、芳烃硝化、氯化工、染料等行业。综述了废硫酸浓缩、裂解再生、生产化肥及脱硫废液提盐等技术进展,探讨了未来我国废硫酸和含硫废液资源化利用的新趋势。预计到2020年我国工业废硫酸产生量将达到15Mt左右,含硫废液量将达到6Mt左右;折合硫资源量(以S计)约6Mt。     

15 kt/a废硫酸裂解制酸装置的设计与优化

介绍了15 kt/a烷基化废硫酸裂解制酸装置采用高温裂解、余热回收、封闭酸洗净化、"3+2"二转二吸、尾气钠碱法吸收工艺。该装置包括废酸裂解、净化、干吸、转化4个工序。针对装置开车运行中出现的燃料气消耗量大、空气预热器出现腐蚀、空气预热器换热管堵塞等问题,分析其影响因素,通过对工艺条件和设备进行优化改进,使该装置运行正常,废硫酸处理量达到1 875 kg/h,总转化率99.7%,尾气烟囱排放烟气ρ(SO_2)为75.6 mg/m~3。     

钛白粉废硫酸回收利用技术研究进展

介绍了硫酸法钛白粉副产废硫酸资源化利用技术进展。针对企业实际,可采用喷雾浓缩、真空多级蒸发浓缩回收利用硫酸资源,直接生产聚合硫酸铁、硫氧镁水泥。将钛白粉副产废硫酸与含钛原料一步反应可生成含有硫酸、硫酸铁和硫酸钛的自拟合纳米催化污水处理剂。该处理剂用于芬顿法印染污水处理,可减少硫酸、硫酸亚铁和双氧水消耗。     

盐化工行业废硫酸循环再利用技术的应用

介绍了盐化工行业废硫酸的主要来源及现有的废硫酸处理方法。结合氯气干燥废硫酸、乙炔干燥废硫酸的性质与废硫酸处理方法的技术特点进行分析,氯气干燥废硫酸宜采用真空浓缩法处理,乙炔干燥废硫酸宜采用高温裂解法处理。以1 000 kt/a聚氯乙烯配套800 kt/a烧碱项目为例进行废硫酸处理技术经济性评估,真空浓缩处理氯气干燥废硫酸可产生经济效益1 240万元/a,高温裂解处理乙炔干燥废硫酸可产生经济效益5 980万元/a,经济效益显著。     

资源化利用烷基化废硫酸制备工业硫酸铵

烷基化油是一种重要的汽油调和组分,在其制备工艺中多选用浓硫酸作为催化剂。该工艺反应过程中产生大量的烷基化废硫酸,此废硫酸浓度较高且有刺激性气味,不仅造成环境污染而且造成大量资源浪费。因此,采用烷基化废硫酸稀释过滤液与氨水在室温条件下制备硫酸铵,并对产物进行氮含量测定,氮含量结果为20.84%,高于国家铵态氮肥标准,属于合格产品,从而实现烷基化废酸的资源化利用。     

烷基化废酸裂解再生技术简介及改进

硫酸法烷基化生产过程中会产生大量w(H₂SO₄)≈90%的烷基化废酸(含油),需要处理达到环保要求后才能排放,其中废酸裂解再生法干法制酸是最清洁、最彻底的废硫酸处理方法。介绍了干法制酸的关键设备,比较了国内外烷基化废酸裂解再生法的工艺流程及其设备选材,在保证使用可靠的前提下,认为国产技术和设备可大大地节省投资。     

工业副产石膏制硫酸联产水泥新技术进展

介绍了工业副产石膏制硫酸联产水泥技术发展历程,论述了鲁北工业副产石膏制酸技术创新措施,包括化学分解钛石膏制硫酸和水泥、萃取磷酸副产半水磷石膏、石膏物理脱水及气流干燥、石膏烘干尾气袋式除尘器、石膏制硫酸净化酸洗污水封闭循环、回转窑高温窑气自动分析及自动化控制、钛白废酸高值高效利用、废硫酸-石膏资源化利用、磷矿脱镁和磷石膏除杂脱硅、水泥余热和硫酸反应热回收及石膏窑外分解新技术。经过优化集成设计,降低了运行能耗和建设投资,实现了石膏资源化高值、高效利用。     

对热裂解法废硫酸再生若干问题的探讨

通过对3种烷基化废硫酸裂解工艺的比较,认为采用废硫酸裂解炉+余热锅炉+空气预热器工艺成熟可靠,经济性好。建议有条件时可采用富氧作为废硫酸裂解的燃烧空气。对废硫酸裂解炉、空气预热器、余热锅炉和空气预热器堵塞、稀硫酸处理等几个方面进行了深入分析、探讨,提出了解决问题的思路和应对方案。     

废硫酸裂解制硫酸装置存在的问题与对策

介绍了抚顺石化公司石油二厂16kt／a烷基化废硫酸裂解制硫酸装置生产运行中存在的问题,通过运行试验、分析研究,提出了的相应对策并进行了技术改造,取得了显著效果,实现了“不烧硫磺,单独利用废硫酸裂解制硫酸”的重大工艺突破,提高了废硫酸的处理能力,实现了经济效益和环境效益双增长。     

炼厂烷基化废硫酸裂解炉即将投产

抚顺石油二厂硫酸车间结合本厂回炼废酸的实践,于1985年4月完成了我国第一套裂解烷基化废酸重新制取工业酸的裂解炉设计工作,现已交付施工。炼厂烷基化生产是以异丁烯为原料,用浓硫酸做催化剂,制成车用汽油或航空汽油组份——工业异辛烷的产品。在整个加工过程中,将间断排出浓度为80～85％、黑褐色、粘稠状、有强烈臭味的废硫酸。目前,国内烷基化生产产生的废酸每年可达1.7万吨左右。为了搞好资源的综合利用,促进高辛烷值无铅汽油打入国际市场,以及大力发展石油三次加工装置,“七·五”期间,炼厂烷基化生产能力可翻一番,因此废     

陕西北元废硫酸高温裂解项目试车投用

正陕西北元化工集团有限公司化工分公司废硫酸高温裂解项目熔硫岗位试车成功,实现一次性液硫成功投料,标志着该公司重要环保项目——废硫酸高温裂解项目全部试车投用。硫酸裂解是将乙炔清净工序产生的75%(质量分数,下同)废硫酸,通过燃烧天然气、掺烧硫磺提供热量,高温裂解生成二氧化硫、水和氧气,再将二氧化硫通过高温催化转化为三氧化硫,然后与水反应生成98.5%浓硫酸,回送至乙炔清净工序。该项目设计产能为2万t/a 98.5%浓硫酸和1万t/a亚硫酸钠,投产后可彻底解决废硫酸处理的环保难题。     

温室气体氢氟烃的处理与利用

总结分析了近年来文献和专利,将HFCs的处理与转化方法分析归纳为消除处理与资源化转化利用2大类,其中消除处理方法有氧化燃烧法、等离子法、催化水解法,资源化转化利用方法有高温裂解转化烯烃法、共裂解法、催化脱氟化氢法。介绍了2大类、6种处理与转化方法,并分析了不同的HFCs处理与转化方法的利弊与工业应用前景。认为HFCs类物质可以转化为附加值高、环境友好的含氟烯烃、含氟聚合物和碘氟烃等,是未来HFCs的资源化转化利用的意义所在;而催化脱HF反应路线的技术关键问题是高效催化剂的开发。     

热氧化分解法处理烷基化废硫酸再生研究

采用热氧化分解法处理烷基化废硫酸,考察反应温度、氧化剂投加量及投加方式、反应时间等因素对烷基化废硫酸溶液色度、COD去除率、再生硫酸含量和硫酸回收率等质量指标的影响。结果表明,加入氧化剂H_2O_2对烷基化废硫酸溶液色度和COD的去除影响不大,而HNO_3和HClO_4的加入对色度和COD的去除影响显著;按0.1 mL/次加入体积分数为2%的HNO_3,在280℃下反应2 h得到无色透明的再生硫酸,质量分数达97.5%,回收率达76.8%;按0.1 mL/次加入体积分数为2%的HClO_4,在280℃下反应1.5 h得到再生硫酸,质量分数达96.7%,回收率达80.2%。通过该方法回收得到高浓度的再生硫酸,可回用到烷基化装置或其他工业。     

硫酸法钛白粉生产废副产物资源化循环利用探讨

本文以硫酸法钛白粉全流程生产过程中产生的主要废副物,如废酸、七水硫酸亚铁、钛石膏、中水等为探讨中心,先后介绍了当前国家针对工业废副产物资源化循环利用的相关政策,分析了钛白粉生产中废副产物的主要来源及其成分组成,并结合当前国内外钛白粉行业废副产物处理的新技术新设备,通过部分典型处理方案,提出了硫酸法钛白粉废副产物资源化循环利用的建议、思考和发展方向。