TDA精制过程的研究与优化

提出用分离出的邻位甲苯二胺(TDA)替代焦油中的间位TDA,来回收间位TDA的新工艺,并运用系统综合方法对其进行分析与优化,得到最佳工艺流程,使间位TDA排放的质量分数从30．0％减少到0．8％,解决了传统的TDA分离工艺存在着间位TDA的排放含量较高、损失率大等缺点,提高了间位TDA的收率,具有明显的经济效益。     

甲苯二胺焦油形成机理与资源化利用技术研究进展

综述了甲苯二胺焦油(TDA焦油)形成机理、分子构成和资源化利用技术的现状和进展。TDA焦油重组分的形成存在m-TDA和o-TDA生成路径,但尚需实验及分析手段的证实。TDA焦油中轻组分m-TDA资源化回收工艺主要包括夹带剂蒸馏、薄膜蒸发和吸附分离工艺,前两类工艺存在能耗高、TDA易发生缩合等缺点,吸附材料选择与分离过程优化是吸附分离的重要研究内容。加氢降解是实现TDA焦油中高沸点重组分资源化利用的重要发展方向。     

甲苯二胺分离过程的新工艺研究

演传统的甲苯二胺(TDA)分离工艺存在间位TDA的排放浓度较高、损失率大等缺点。提出了用分离出的邻位TDA挟带残渣中的间位TDA的新工艺。研究结果表明:间位TDA的排放浓度从30%减少到0.8%,减少了间位TDA的损失率,提高了间位TDA的收率,经济效益显著。     

甲苯二胺分离过程的优化与节能

采用双效节能原理对传统的甲苯二胺(TDA)分离工艺进行改进.用Aspen模拟软件对全流程进行模拟分析,并结合生产实际提出过程的约束条件,以能耗最小为目标对分离全过程进行优化,得到各塔的最优操作条件.并在此基础上对过程进行热集成得到新的热集成流程.该流程在最优条件下操作时,产品浓度可达到生产要求,公用工程费用比原流程减少了67.7%.     

Fe2O3/硅藻土催化剂催化甲苯二胺焦油重组分降解

非均相催化甲苯二胺(TDA)焦油重组分降解是资源化利用的新途径。本文采用离子交换-焙烧法制备了Fe₂O₃/硅藻土非均相Fenton催化,并通过SEM、XRD和EDS等手段对催化剂微观结构进行表征。探究了Fe₂O₃/硅藻土催化剂催化TDA焦油重组份降解的性能,结果表明：硅藻土对TDA焦油具有吸附优势,且Fe₂O₃能够均匀分散于硅藻土表面而实现对TDA焦油的可控高效降解。在1g 0.5%Fe催化剂,[m(Fe₂O₃/硅藻土催化剂):m(30%H₂O₂)]=1:6,20℃,pH=4.5,反应时间2h条件下,焦油分解得到TDA最多,产率为71.79%。     

间甲苯二胺脱邻塔优化控制因素分析

对甲苯二异氰酸酯（TDI）生产工艺中。间甲苯二胺（MTD）脱邻塔的操作条件及控制方案进行了优化。在工业化数据分析的基础上，提出了优化操作的工艺控制参数，达到降低塔釜产品中邻甲苯二胺含量的目的，从而减少后续光气化反应中副反应的发生。     

如何实现料浆过滤器的安全操作

二硝基甲苯与氢气在还原反应釜中反应生成粗甲苯二胺（TDA），经过浆料过滤器（103）进行过滤，TDA滤液送入湿TDA储槽（105）储存，然后在精馏塔中脱水和进一步脱除邻甲苯二胺（OTD）等副产品，得到合格的间甲苯二胺（MTD）。     

甲苯二胺制备技术国内外进展

从二硝基甲苯(DNT)催化加氢、甲苯二胺(TDA)分离精制、过程集成与强化等方面介绍了TDA生产技术进展,评述了我国TDA技术与国外存在的差距,指出了今后我国TDA技术应大力提高单套装置的生产规模,并利用过程技术对生产流程进行能量质量集成,以达到节能减排、安全环保、连续稳定生产的目的.     

重量分析法测试TDA中焦油含量

采用重量分析法测试TDA中的焦油含量,汽化温度、汽化时间以及样品量是影响分析结果的重要因素,通过对不同分析条件进行试验,得到最佳值分别为:汽化温度360℃,汽化时间10min,样品量为20mg。采用本文的分析方法对样品进行分析验证,平均分析结果的相对误差为6.8%。与原分析方法的结果相比,平均相对误差减少20%。     

2,4-二硝基甲苯无外加溶剂的加氢表观动力学

在自行设计的反应装置中以骨架镍为催化剂,在无外加溶剂的环境下催化2,4-二硝基甲苯(DNT)加氢合成2,4-甲苯二胺(TDA).考察了温度(100～140 ℃)、氢气压力(1.0～3.0 MPa)、催化剂质量浓度(0.03%～2.0%)、TDA质量浓度(30%～70%)对反应的影响.该反应的表观动力学研究表明,反应速率跟氢气压力成正比;DNT加氢反应在高浓度区(DNT浓度大于7.14 mol/m3)为吸附脱附控制,催化剂浓度与反应速率成正比,DNT浓度对反应速率无影响;而在低浓度区(DNT浓度小于7.14 mol/m3)该反应为界面反应控制;催化剂浓度在一定范围内对反应速率影响不大,DNT浓度对反应速率影响为一级.DNT低浓度区和高浓度区的活化能分别为17.62 kJ/mol和15.67 kJ/mol,表明无外加溶剂条件下催化剂可大幅降低反应活化能而使反应更易进行;在实验条件范围内TDA含量对反应速率基本无影响.并由工程数据验证了得到的该反应表观反应动力学模型的正确性     

偶氮光度法测定废水中甲苯二胺的适用性试验

进行了偶氮光度法测定废水中甲苯二胺的适用性试验,指出为了保证环境监测数据准确可靠,废水中甲苯二胺以间甲苯二胺为主要含量时,采用偶氮光度法;废水中甲苯二胺以邻甲苯二胺为主要含量时,要采用其它分析方法。     

甲苯二胺装置扩产改造的目标与瓶颈分析

对甲苯二胺(TDA)生产装置扩建改造的目标与瓶颈进行了分析,阐述了目标与瓶颈在TDA装置扩建改造中相辅相成的关系。根据制定目标和发现瓶颈的一般原则,先消除拓朴信息瓶颈,再考虑强度瓶颈,最后再考虑容积瓶颈。根据目标与瓶颈分析结果制定改造方案,在投资很少的情况下,TDA装置生产能力可提高100%,且改造后蒸汽、循环水单位产品消耗量降低30%以上,原料与催化剂消耗都有所下降,具有好的社会效益和经济效益。     

二硝基甲苯液相加氢催化剂研究进展

甲苯二胺(TDA)作为甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成中间体,广泛应用于聚氨酯工业中.本综述介绍了二硝基甲苯(DNT)液相加氢制TDA催化剂在国内外的研究进展,对各类催化剂催化DNT加氢性能进行了分析,指出了各类催化剂的优缺点,提出了DNT液相加氢催化剂由晶态向非晶态方向的发展趋势.     

DNT氢化焦油中m-TDA的回收工艺研究

在分离柱中,利用13X分子筛吸附分离二硝基甲苯(DNT)氢化焦油中的间位二氨基甲苯(m-TDA),考察了吸附温度、解吸温度、停留时间、氢化焦油初始量、分子筛用量等因素对m-TDA吸附收率的影响。结果表明,当氢化焦油初始量为40g、无水乙醇用量为170mL、分子筛用量为85g、吸附温度为60℃、解吸温度为75℃、停留时间为2.5h时,DNT氢化焦油中m-TDA的吸附效果最佳,收率可以达到70.56%。     

邻氯甲苯水解制备甲酚的工艺研究

由邻氯甲苯在氢氧化钠碱性条件下水解合成间甲酚和邻甲酚。邻氯甲苯水解优化工艺条件为:投料比n(氢氧化钠):n(邻氯甲苯)=2.5:1,碱液浓度为20%,反应温度为350℃,反应时间为1h。在此工艺条件下产品收率为72%,间甲酚和邻甲酚比例为1.8:1。     

甲苯和二甲苯农药溶剂助剂分析

建立了农药制剂中助溶剂甲苯和二甲苯的气相色谱定量分析方法.制剂采用低沸点、易挥发的二硫化碳溶解,使用DB-5石英毛细管柱,进样口和检测器温度分别为220、250℃,柱温采用程序升温,初始温度为40℃进行分离和定量分析.在8～100 mg/L质量浓度范围内的线性相关系数在0.999以上,相对标准偏差小于3%.以S/N为3计算得到甲苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯的最低检测限分别为2、4、2、5 mg/L.     

邻氯苯胺碱解制备邻甲酚工艺研究

以邻氯甲苯为原料加压碱解制备邻甲酚,具有合成路线短、操作简单、产品纯度高、催化剂可回收套用等特点。对该工艺条件进行优化,优化条件及结果如下:以CuSO4.5H2O为催化剂、反应温度260℃、反应时间10 h、反应压力4 MPa、反应配比为1∶2.6时,产物收率达到92.1%。     

硫脲改性二甲硫基甲苯二胺的合成及性能研究

本文以硫脲和二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)为原料,制备了一种新型环氧树脂固化剂,通过对硫脲反应程度,凝胶程度及其固化物拉伸强度,对合成条件进行了优化,结果表明,硫脲改性DMTDA的最佳工艺条件为DMTDA/硫脲的摩尔比为4:1,于130℃反应7h。改性固化剂较佳固化条件为环氧树脂/固化剂质量比为100/35,该体系经固化后其固化物的拉伸强度可达41.3MPa。     

反应-结晶法生产对甲苯磺酸

运用部分结晶选择性原理制备对甲苯磺酸。甲苯与浓硫酸在甲苯沸腾回流(110°C)的条件下反应5h后在80°C下加水使对甲苯磺酸结晶水合物从磺化混合液中析出,而间位和邻位两种异构物留在体系中,补充原料后继续反应,体系重新达到化学平衡状态,再析出产品。如此循环反应-结晶过程,即抑制了新的间位和邻位异构物进一步产生,又使较纯的对位产物分离出体系。优化了工艺条件,结果表明,该生产工艺路线为硫酸定量反应,无废酸或甲苯排放,产品纯度大于98%,循环反应8次,收率可达90%以上。对于高选择性生产对甲苯磺酸和清洁磺化过程具有重要的意义。     

高效液相色谱法测定对甲苯磺酸中邻甲苯磺酸含量

建立了高效液相色谱测定对甲苯磺酸中邻甲苯磺酸含量的方法,采用Hedera ODS-2液相色谱柱分离,紫外检测器检测.在选定的色谱条件下,对甲苯磺酸与邻甲苯磺酸能得到有效分离,并能获得较好的检测效果.分析结果表明,邻甲苯磺酸的质量浓度在0～75.16 mg/L范围内线性关系良好,其线性相关系数为0.9996;加标回收率为...