中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物

报道了中试规模制备L-茶氨酸和L-谷氨酰胺的一种方法。以廉价的L-谷氨酸为原料,采用邻苯二甲酰基作为保护基,保护L-谷氨酸的α-氨基,醋酐回流10 m in使其分子内脱水生成N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸酐,在常温、常压条件下,分别与2 mol/L氨水和2 mol/L乙胺水溶液反应生成中间产物N-邻苯二甲酰-L-谷氨酰胺、N-邻苯二甲酰-L-茶氨酸,中间产物在室温条件下与0.5 mol/L水合肼反应48 h脱除保护基,分别以57%、61%的收率得到L-谷氨酰胺和L-茶氨酸。     

创新工艺

中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物 南京大学生命科学院研究了中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物的工艺。他们以廉价的L-谷氨酸为原料，采用邻苯二甲酰基作为保护基，保护L-谷氨酸的a-氨基，醋酐回流10min使其分子内脱水生成N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸；在常温、常压条件下，分别与2mol／L氨水和2mol／L乙胺水溶液反应生成中间产物IN-邻苯二甲酰-L-茶氨酸中间产物，与0．5mol／L水合肼反应48小时脱除保护基。收率分别为57％、61％。     

重组大肠杆菌高效催化合成L-茶氨酸

利用重组大肠杆菌Rosetta(DE3)/p ET28a-GGT催化L-谷氨酰胺和乙胺盐酸盐生成L-茶氨酸。首先对重组菌的催化反应条件进行优化,然后采用补加L-谷氨酰胺策略提高L-茶氨酸产量,最后利用HZ016阳离子树脂纯化L-茶氨酸。结果表明:以300 mmol/L L-谷氨酰胺和3 mol/L乙胺盐酸盐为底物,加入30 mg/m L湿菌体,在p H10.5、30℃下连续反应6 h时L-茶氨酸产量最高达34.65 g/L,摩尔转化率为64.88%。通过分批添加L-谷氨酰胺,L-茶氨酸产量最高可达60.20 g/L。经过分离纯化L-茶氨酸的质量分数达到94.60%。     

以L-谷氨酰胺-锌(II)配合物为供体酶法制备茶氨酸及其反应机理

针对酶法合成茶氨酸中存在的自转肽副反应,合成了L-谷氨酰胺-锌(II)配合物Zn(Gln)2,以其为供体、乙胺为受体、枯草芽孢杆菌B. subtilis GGT为催化剂,酶法制备茶氨酸. 结果表明,Zn(Gln)2在反应主体相稳定性良好,以Zn(Gln)2为供体可有效抑制自转肽副反应;B. subtilis GGT对Zn(Gln)2和Gln的亲和力常数分别为0.53 mmol/L和1.01 mmol/L. 在Zn(Gln)2 6.0 mmol/L、乙胺200 mmol/L及GGT 0.5 U/mL条件下,经37℃反应2 h,茶氨酸浓度最高可达7.38 mmol/L,较以Gln为供体时提高了14.42%.     

L-天门冬氨酸镁的制备研究

本文介绍了以L－天门冬氨酸和氧化镁为原料，合成L－天门冬氨酸镁的生产工艺，利用正交设计实验获得了最佳反应条件：反应温度T＝70－75℃，反应时间t=2h，反应液的pH＝8.0-8.5，产品收率约为92％。同时对该产品进行了分析确认。     

L-谷氨酰肼为底物酶法制备茶氨酸

采用一种廉价的底物L-谷氨酰肼代替L-谷氨酰胺,成功地合成了茶氨酸,并且对该酶促反应的条件进行了初步优化。结果表明,以L-谷氨酰肼为底物时,γ-谷氨酰转肽酶(GGT)活性约是以L-谷氨酰胺为底物时的78.3%。该酶促反应的最适条件为:pH=10,反应温度40℃,n(L-谷氨酰肼)∶n(乙胺)=1∶10,L-谷氨酰肼初始浓度0.3mol/L。利用以上条件进行了茶氨酸的小量制备,投料L-谷氨酰肼50g,乙胺140g,反应40h,L-谷氨酰肼的摩尔转化率达84.1%,经离子交换树脂分离产物,得到31.8g高纯度茶氨酸。该结果显示良好应用前景。     

环境友好水基防锈润滑添加剂的合成及性能研究

辛酸酰氯和天门冬氨酸在碱性溶液中反应制备N-辛酰天门冬氨酸,再与三乙醇胺反应得到N-辛酰天门冬氨酸三乙醇胺盐。采用单片防锈测试法和四球磨损试验机分别测试了不同浓度下的防锈性和抗磨性,结果表明,当N-辛酰天门冬氨酸三乙醇胺盐添加量为2.0%时,其水溶液具备良好的防锈性能,当添加量为0.2%时,具备良好的抗磨性。     

共表达PPK和GMAS全细胞催化合成L-茶氨酸

利用pETDuet-1质粒在大肠杆菌BL21(DE3)中重组表达了多聚磷酸盐激酶(PPK)和γ-谷氨酰甲胺合成酶(GMAS),并以共表达PPK和GMAS的重组菌全细胞催化合成L-茶氨酸,优化了反应参数。SDS-PAGE结果表明,PPK和GMAS共表达成功;最佳全细胞催化反应条件为:35℃,pH=7.0,谷氨酸钠300mmol/L,乙胺盐酸盐420 mmol/L,六偏磷酸钠100 mmol/L,添加2 mmol/L起始量ATP,在100 mL反应体系中转化24 h,L-茶氨酸浓度达到199 mmol/L,谷氨酸钠的转化率达到66.34%。     

米曲霉氨基酰化酶拆分DL茶氨酸

DL-茶氨酸经乙酰化可生成N-乙酰-DL-茶氨酸，然后利用米曲霉氨基酰化酶拆分N-乙酰-DL-茶氨酸可以获得L-茶氨酸。本文对氨基酰化酶酶促反应也进行了初步研究，考察了反应温度、反应时间、pH值和底物浓度等因素对酶促反应的影响。实验表明，转化温度40℃、转化时间30h、pH为7．0和底物浓度0．2mol／L时，目的产物L-茶氨酸的产率最高。     

响应面法优化茶叶茶多酚提取

采用水溶液浸提法提取宁德市某茶企茶叶中的茶多酚,并结合响应曲面法对水提取茶多酚的工艺参数进行设计优化,结果表明最佳条件为反应温度81.3℃,液料比为25.6m L/g,反应时间为2.55h,该条件下茶多酚提取率为21.17%.     

辛醇磷酸酯的合成与应用

以辛醇、五氧化二磷为原料合成辛醇磷酸酯 ,讨论了各种因素的影响 ,得出了最佳工艺条件 :n(辛醇 )∶n(五氧化二磷 ) =(2 5～ 3 5 )∶1.0 ,酯化时间 3～ 4h ,酯化温度 6 0～ 70℃ ,并介绍了辛醇磷酸酯钠盐的性能及其在渗透剂的应用     

水溶性钛酸酯偶联剂的合成与应用

以五氧化二磷、辛醇、正钛酸异丙脂为原料，乙二醇为螯合剂，采用三乙醇胺生成季铵盐的方法合成了一种水溶性钛酸酯偶联剂，并介绍了其在水性涂料中的应用。     

RDX酮制备工艺的改进研究

以乌洛托品、脲为原料,以硝酸 五氧化二磷作为硝化剂制备了RDX酮。考察了五氧化二磷的用量、加料方式、反应温度及反应时间等因素对产品得率的影响。结果表明:硝酸与五氧化二磷的质量比为10∶1,加料方式为先加脲素,后加五氧化二磷,5～8℃反应20min,20℃保温20min,产品RDX酮的得率在95%以上。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对产品结构进行了表征。本工艺条件温和,易于控制,产品得率高,反应过程基本无污染,具有重大的工业应用价值。     

一种含磷硼酸酯润滑油添加剂的制备及性能研究

试验采用酯化法,选用乙醇作为带水剂,以十六醇、硼酸与五氧化二磷为原料,在一定的条件下反应,生成一种水解稳定性高、抗磨性能好的含磷硼酸酯润滑油添加剂。合成的最佳反应条件为十六醇、硼酸与五氧化二磷的摩尔比为7∶2∶1,反应温度为105~110℃,脱水反应4 h。用四球机测试含该添加剂的基础油的抗磨性能,结果表明试验制备的含磷硼酸添加剂能显著提高基础油的抗磨性能,且其添加剂存在一个最佳值。将所合成的含磷硼酸酯润滑油添加剂在新东北电气集团罐体车间试用,润滑效果与抗磨性能非常适宜。     

磷酸化羊毛醇酯的合成及应用

以羊毛醇为主要原料,P2O5为磷酸化试剂合成了磷酸化羊毛醇酯;通过正交实验,对制备羊毛醇磷酸酯的主要影响因素进行了优化,得出最佳工艺条件为:n(羟基)∶n(P2O5)=3.5∶1.0,反应温度75℃,反应时间3.5 h。在该条件下得到的产物经组分分析可知,磷酸化羊毛醇酯中磷酸单酯(MAP)产率在65%以上;用IR对产物进行了结构表征;皮革应用实验结果表明,磷酸化羊毛醇酯加脂后革的理化及手感指标均优于磷酸化羊毛脂加脂革。     

N-（4-氯-2-硝基苯基）-2-甲基丙烯酰胺的合成

以对氯磷硝基苯胺、甲基丙烯酸为原料,二甲苯为溶剂,P20,为催化剂合成得到N-（4-氯-2-硝基苯基）-2-甲基丙烯酰胺,产率为62％。研究了反应物的物质的量比、催化剂用量和反应时间对合成N-（4-氯-2-硝基苯基）-2-甲基丙烯酰胺的影响,得到最佳反应条件。并对产品进行了IR和NMR的结构鉴定。     

固相反应合成磷酸硼工艺研究

采用固相反应法以硼酸和磷酸二氢铵为原料制备磷酸硼 （BPO4）产品,研究了原料配比（氧化硼与五氧化二磷物质的量比）、反应温度对产物化学组成和结构的影响,确定的最佳工艺条件为：n（氧化硼）/n（五氧化二磷）为1.0～1.05,反应温度为850～1 000 ℃。用红外光谱（IR）、X射线衍射（XRD）研究了产品的物相结构。温度是影响物相结构的主要因素,当固相反应温度达到1 000 ℃时,所得产品晶体结构完整,产品质量稳定。采用热重-差热分析（TG-DTA）和差示扫描量热法（DSC）研究了高温固相反应过程,提出了该工艺的反应机理,并确定了在技术上、经济上可行的工艺路线。     

微波加热合成聚磷酸铵的工艺研究

以磷酸二氢铵和尿素为原料,采用微波加热研究聚磷酸铵的最优聚合工艺条件。分别考察不同原料配比、反应温度和反应时间对聚磷酸铵中五氧化二磷含量、氮含量和聚合度的影响。通过实验得出微波加热聚合聚磷酸铵的最优条件为：磷酸二氢铵与尿素物质的量比为1:1.1、反应温度为170 ℃、反应时间为20 min,样品经XRD检测为Ⅰ-型聚磷酸铵,该条件下得到的产品五氧化二磷质量分数为70.33%、氮质量分数为14.34%、聚合度为50.33,符合化工行业标准HG/T 2770—2008一等品指标要求。     

功能单体磷酸酯的合成研究

提出了以甲基丙烯酸-β-羟丙酯和五氧化二磷为原料制备功能单体磷酸酯的方法,考察了不同条件对单酯率的影响．确定了反应的最优条件,并通过红外光谱测试确定了其结构。     

硝酸法处理中低品位高镁胶磷矿技术研究

通过5因素5水平正交实验获得了高镁胶磷矿脱镁的最优工艺条件：液固质量比为3.0、硝酸用量为0.207 g（以1 g磷矿计）、磷矿细度为150~180 μm、温度为45 ℃、反应时间为2.5 h。以磷精矿中镁磷比为参数进行回归分析并得到数学模型,该模型的相关系数为0.926,能够较好地预测高镁胶磷矿的脱镁结果。在最优工艺条件下进行重复实验,结果表明镁脱除率达到了96.1%,磷损失率仅有0.303%,得到磷精矿的镁磷质量比为0.594%、磷精矿五氧化二磷质量分数达31.0%、氧化镁质量分数仅为0.184%,完全达到磷矿湿法加工一等品的要求。研究结果对工业化应用中低品位高镁胶磷矿具有重要的参考与指导意义。