创新工艺

中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物 南京大学生命科学院研究了中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物的工艺。他们以廉价的L-谷氨酸为原料，采用邻苯二甲酰基作为保护基，保护L-谷氨酸的a-氨基，醋酐回流10min使其分子内脱水生成N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸；在常温、常压条件下，分别与2mol／L氨水和2mol／L乙胺水溶液反应生成中间产物IN-邻苯二甲酰-L-茶氨酸中间产物，与0．5mol／L水合肼反应48小时脱除保护基。收率分别为57％、61％。     

L-茶氨酸合成新方法

介绍了一条新的合成茶氨酸的路线,即由价格低廉且易得的L-谷氨酸加保护基团邻苯二甲酰基(pht),使L-谷氨酸分子内脱水生成N-pht-L-谷氨酸酐后,与乙胺二氧六环溶液反应生成中间产物N-pht-L-茶氨酸,最后脱去保护基团得到L-茶氨酸.该法简单、经济、高效.     

10 t/a中试规模制备二肽L-丙氨酰-L-谷氨酰胺

以邻苯二甲酰基为保护基,采用混合酸酐法接肽,中试规模制备了L-丙氨酰-L-谷氨酰胺(力肽)。结果表明,制备L-丙氨酰-L-谷氨酰胺的最佳条件为:N-Pht-L-丙氨酸接肽的最佳溶剂是乙酸乙酯,温度为0℃,n(N-Pht-L-丙氨酸)∶n(L-谷氨酰胺)=1∶1。以L-丙氨酸计,总摩尔收率为34.4%。目标产物质量分数达98.6%。     

N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸的合成工艺的研究

N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸的合成工艺研究。以吡啶为溶剂,邻苯二甲酸酐和L-谷氨酸为原料酰化合成N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸,讨论了影响酰化反应的各个因素。总收率可达91％。最优化工艺条件为溶剂用量吡啶（mL）：谷氨酸（g）=4：1;反应物配比n（邻苯二甲酸酐）：n（谷氨酸）=1．0：1．1;回流反应时间5．0h;脱水剂无水硫酸钠。     

L-丙氨酰-L-谷氨酰胺的合成研究

以L-丙氨酸和L-谷氨酰胺为起始原料,以邻苯二甲酰基为保护基,采用混合酸酐法接肽,水合肼脱保护,得到目标产物。探讨了接肽时的最佳溶剂,肼解脱保护时的最佳温度等反应条件。总收率大于38%,纯度大于99%(液相色谱外标法定量)。产品通过核磁共振氢谱、熔点测定、红外光谱等手段进行了表征。     

谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸

采用谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸.手性助剂——2-[N-(N′-苄基)-脯氨酰]-氨基-二苯甲酮(BPB)、六水合氯化镍和L-谷氨酸反应,将谷氨酸的α-羧基和氨基进行同时保护,得到谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物;通过接肽试剂与乙胺盐酸盐反应,得到茶氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物,经酸水解后离交分离,获得L-茶氨酸,3步反应总收率为70%.手性辅基BPB可回收,回收率超过90%.中间产物和终产物的结构经由 ~1HNMR、HRMS和旋光表征.     

重组大肠杆菌高效催化合成L-茶氨酸

利用重组大肠杆菌Rosetta(DE3)/p ET28a-GGT催化L-谷氨酰胺和乙胺盐酸盐生成L-茶氨酸。首先对重组菌的催化反应条件进行优化,然后采用补加L-谷氨酰胺策略提高L-茶氨酸产量,最后利用HZ016阳离子树脂纯化L-茶氨酸。结果表明:以300 mmol/L L-谷氨酰胺和3 mol/L乙胺盐酸盐为底物,加入30 mg/m L湿菌体,在p H10.5、30℃下连续反应6 h时L-茶氨酸产量最高达34.65 g/L,摩尔转化率为64.88%。通过分批添加L-谷氨酰胺,L-茶氨酸产量最高可达60.20 g/L。经过分离纯化L-茶氨酸的质量分数达到94.60%。     

L-谷氨酰肼为底物酶法制备茶氨酸

采用一种廉价的底物L-谷氨酰肼代替L-谷氨酰胺,成功地合成了茶氨酸,并且对该酶促反应的条件进行了初步优化。结果表明,以L-谷氨酰肼为底物时,γ-谷氨酰转肽酶(GGT)活性约是以L-谷氨酰胺为底物时的78.3%。该酶促反应的最适条件为:pH=10,反应温度40℃,n(L-谷氨酰肼)∶n(乙胺)=1∶10,L-谷氨酰肼初始浓度0.3mol/L。利用以上条件进行了茶氨酸的小量制备,投料L-谷氨酰肼50g,乙胺140g,反应40h,L-谷氨酰肼的摩尔转化率达84.1%,经离子交换树脂分离产物,得到31.8g高纯度茶氨酸。该结果显示良好应用前景。     

米曲霉氨基酰化酶拆分DL茶氨酸

DL-茶氨酸经乙酰化可生成N-乙酰-DL-茶氨酸，然后利用米曲霉氨基酰化酶拆分N-乙酰-DL-茶氨酸可以获得L-茶氨酸。本文对氨基酰化酶酶促反应也进行了初步研究，考察了反应温度、反应时间、pH值和底物浓度等因素对酶促反应的影响。实验表明，转化温度40℃、转化时间30h、pH为7．0和底物浓度0．2mol／L时，目的产物L-茶氨酸的产率最高。     

N-甲酰-L-天冬氨酸酐的合成研究

N-甲酰-L-天冬氨酸酐是合成阿斯巴甜的中间体,为了减少副产物的生成,探索出工业生产中最佳的反应条件。以甲酸、乙酸酐和L-天冬氨酸为原料,氧化镁为催化剂,合成N-甲酰-L-天冬氨酸酐。探讨了反应温度、反应时间、甲酸、乙酸酐和催化剂的用量对反应收率和产物熔点的影响。结果表明,最佳的反应条件为:反应温度50℃,反应时间5 h,物质的量比n(氧化镁)∶n(甲酸)∶n(乙酸酐)∶n(L-天冬氨酸)=0.01∶1.2∶2.5∶1.0,此时产物的纯度较好,收率为85.5%。     

碳酸铵和马来酸酐合成聚天冬氨酸高效阻垢剂

以马来酸酐(MA)和碳酸铵(AC)为原料,采用低温固氮、高温聚合,生成中间体聚琥珀亚氨酸(PSI),PSI碱性水解,生成聚天门冬氨酸(PASP)阻垢剂。研究了反应物摩尔比、反应温度、反应时间、阻垢剂的浓度对PSI产率和阻垢效果的影响。结果表明,马来酸酐∶碳酸铵=1∶1.2,低温65℃反应1.5 h,高温178℃反应1 h,生成中间体PSI,在75℃下以2.0 mol/L的NaOH溶液水解PSI,生成聚天门冬氨酸盐阻垢剂,调节pH,生成聚天门冬氨酸。阻垢剂加量为2.0 mg/L时,阻垢率可达98.80%。     

聚过氧马来酸消毒剂的制备及性能

用过氧化氢对聚马来酸酐进行氧化,制备出了一种聚过氧马来酸消毒剂。研究了氧化反应的条件、产物的稳定性和杀菌效果。结果表明,在n(酸酐基)∶n(H2O2)=1∶1.25,温度5℃的条件下反应6 h,可得到过氧羧基浓度为2.95 mol/L的消毒剂溶液。向此溶液中加入稳定剂乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)后,在20℃保存,60 d内过氧羧基的浓度基本不变,100 d后浓度只降低10%。过氧羧基浓度为0.012 5 mol/L和0.025 mol/L的聚过氧马来酸稀释液,可分别在10 m in和5 m in内完全杀灭金黄色葡萄球菌和大肠杆菌,并且对金属基本无腐蚀或只有轻度腐蚀。该消毒剂已经过扩大实验,杀菌性能良好。     

丙烯酸乙二醇酯与顺丁烯二酸酐共聚物的合成与应用

合成了丙烯酸乙二醇酯与顺丁烯二酸酐共聚物,讨论了该共聚物的特性粘数与单体用量的关系,并做了静态阻垢实验和动态模拟实验。结果表明在自来水（7.95×10^-4molCa^2＋/L）和井水（2.0×10^-3molCa^2＋/L）中分别加入0.05%和0.28%的共聚物,可使Ca^2＋浓度降至10^-5mol/L。     

L-谷氨酸发酵的变温控制工艺研究

以黄色短杆菌GDK-9为供试菌株,首先考察了不同的培养温度(30~36℃)对L-谷氨酸摇瓶发酵的影响。结果发现,在34℃条件下菌体生长情况最好,且L-谷氨酸产量最高,可达86g/L。基于上述结果,研究了3种变温控制模式下L-谷氨酸摇瓶发酵过程。得出如下结论:0~6h发酵温度为34℃,6h后每隔6h提高1℃,并采用这种温度控制方式进行5L自控发酵罐试验,36h后可积累L-谷氨酸130g/L,比同类研究的产量(102 g/L)提高了27%。     

微乳液膜萃取L-谷氨酸的研究

用NaOH皂化HA/煤油溶液能形成稳定的微乳液。通过该微乳液对L-谷氨酸水溶液进行萃取实验。结果表明,该微乳液萃取L-谷氨酸的最佳工艺条件为:萃取时间20 m in,油相中HA的浓度为1.0 mol/L,乳水比(体积比)为1∶4,外水相pH值为3,L-谷丙氨酸的一次性萃取率可达89.33%。微乳液膜具有稳定性好、无明显溶胀和泄漏、萃取效率高、可自动破乳且油相可重复使用等优点。     

以酯基为连接基的非离子双子表面活性剂的合成

以蓖麻油酸（RA）、聚乙二醇（600）为原料,马来酸酐为连接基,合成了一种新型的非离子双子表面活性剂MARAPEG-15,考察了催化剂用量、物料摩尔配比、反应时间及温度对酸酐与蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯酯化的影响,并测定了产物的临界胶束浓度和表面张力。马来酸酐与蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯酯化较佳的工艺条件为：催化剂用量为总质量的3%,n（酸酐）∶n（蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯）为3.1∶2,反应温度为110℃,时间为4 h;硼酸酯键水解时间为1.5 h。产物的表面张力及其临界胶束浓度为γCMC=35.73 mN/m,CMC=1.96×10-5mol/L。     

马来酸乙二醇酯、丙烯酸共聚物合成与在水质稳定上的应用研究

合成了马来酸与乙二醇的酯化物。用该酯化物与丙烯酸二元共聚，及用该酯化物、丙烯酸、马来酸酐三元共聚，得到了两种共聚物。讨论了二元共聚物的特性粘数与单体用量的关系，并测定了二元共聚物及三元共聚物对Ｃａ２＋的螯合能力。     

N-马来酰-L-谷氨酸的制备

以马来酸酐和味精为原料,在丙酮水溶液中反应得到N-马来酰-L-谷氨酸。产物经熔点测定、红外和核磁表征,并考察了物料配比、温度、反应时间等对酰化反应的影响。     

聚环氧琥珀酸的合成及缓蚀阻垢性能研究

在实验室以马来酸酐为原料通过催化聚合制备聚环氧琥珀酸(PESA),通过对影响PESA缓蚀阻垢性能的3个合成条件(聚合反应的时间、温度和引发剂加量)设置三因素三水平正交试验组,确定其最佳聚合条件为:聚合反应时间为3 h,温度为85℃、引发剂加量为0.07:1.在该最优条件下合成PESA,当其加量为40 mg/L时,对钙离...