由二氧化硅直接制备甲基氯硅烷的研究

以二氧化硅(Si O2)和氯甲烷(CH3Cl)为原料,在铜粉催化下,采用直接法合成甲基氯硅烷。研究了催化体系及助催化剂用量、反应温度和压力对CH3Cl转化率及甲基氯硅烷产率的影响。结果表明,较佳合成工艺是:在Si O2用量300 g、CH3Cl流量50 m L/min条件下,催化体系组成是Fe(60 g)+Cu(15 g)+Mg(30 g)+Al Cl3(25 g),反应温度280℃,压力0.3 MPa;在此条件下,CH3Cl的转化率为62%,甲基氯硅烷的产率为60.3 g/h。     

直接法合成甲基(氢)二氯硅烷新工艺研究

直接法合成甲基(氢)二氯硅烷具有原料易得、可以连续化生产的显著特点。传统的合成工艺路线有两条:(1)以 Si、CH_3Cl 和H_2为原料合成(2)以 Si、CH_3Cl 和 HCl 为原料合成。本文通过催化作用原理研究,提出了以 Si、CH_3Cl 为原料直接法合成 CH_3SiHCl_2的新工艺。采用 Cu-Cl—Ni—Zn 催化体系不但能使 CH_3Cl 适量分解产生 HCl,而且还能促进 HCl 与 Si、CH_3Cl 反应并有效地转化为目的产物 CH_3SiHCl_2,由小试和400mm 流化床中试所得的混合单体中,CH_3SiHCl_2含量>15%,(CH_3)_2SiCl_2>50%,为工业化生产有机硅含氢单体开辟了新的途径。     

浅谈甲基氯硅烷生产中的节能措施

简要介绍了目前国内外普遍采用的有机硅单体甲基氯硅烷的合成方法——直接法生产工艺;结合本公司实践,从工艺优化、设备改进、机泵节能和综合利用等方面探讨了铜催化、直接法合成甲基氯硅烷生产过程中的节能降耗措施。     

有机硅单体合成工艺的研究进展

直接法合成有机硅单体(甲基氯硅烷)是有机硅工业的关键和基石。综述了近年来甲基氯硅烷的合成工艺研究新进展,包括原料、催化剂触体和工艺过程。详细介绍了采用形态学方法定量描述和评价原料硅的品质以揭示催化反应规律的研究现状。重点讨论了采用助催化剂使四元触体演变成硅铜锌锡磷五元催化剂触体以提高二甲基二氯硅烷收率、硅烷产率和硅粉转化率的进展。最后指出了直接法合成甲基氯硅烷的发展方向。     

硅中金属相对甲基氯硅烷合成的影响

本文主要探讨了硅中不同金属相在直接法合成甲基氯硅烷反应中与CuCl、CuCl+CH_3Cl、CH_3Cl的反应,及其对活性和选择性的影响。     

硅基电子气去除甲基氯硅烷的分子动力学模拟

光纤通信技术具有通信容量大、传输损耗低、保密性能好等优点,是一种极有前途的多路通信手段。相关技术中利用硅基电子气SiCl₄经化学气相沉积法制备光纤预制棒,但是SiCl₄中的含金属杂质和含氢杂质因对光子产生很大的振动吸收而增加光纤传输中光的吸收损耗。光纤用SiCl₄对纯度的要求极高,其中含氢杂质甲基氯硅烷的含量需降低到5mg/kg或者更低。通过光氯化法结合精馏工艺提纯SiCl₄是目前为止制备光纤用高纯SiCl₄最合适的方法。本文针对光氯化法去除甲基氯硅烷杂质的工艺过程进行分子层面的反应分子动力学模拟研究,重点比较分析了Cl₂与Cl自由基及反应温度对甲基氯硅烷的去除效果,并探究了不同的模拟体系中形成的主要的中间产物及其主要的转化路径,为光氯化除杂反应提供了基础的化学反应机理及工艺的改进方向。模拟结果表明,在反应体系中引入Cl自由基后对甲基氯硅烷的去除效率能够达到相同模拟条件下Cl₂的2倍;体系的反应温度与甲基氯硅烷的去除效率之间的相互关系并不是单调变化的,存在最佳反应温度（373K）使甲基氯硅烷的去除效率达到最大;甲基氯硅烷分子中的C—H键及C—Si键因具有较大的键能而难断裂,只有当体系内反应温度升高到一定值后（423K）才可观察到C—H键的断裂,只有在体系内引入活泼的Cl自由基后才可观察到C—Si键的断裂。     

合成甲基氯硅烷的高活性催化剂技术研究

在D17 mm的实验室固定床装置上,对金属硅与氯甲烷在CuCl催化剂作用下直接合成甲基氯硅烷的催化反应进行了实验研究。结果表明,为获得较高的二甲基二氯硅烷选择性,CuCl催化剂在超声波作用下很好地分散于硅粉表面,并以此为催化剂于300℃以下进行甲基氯硅烷合成反应,实验测得反应速率达到150 g CH3Cl/kg Si.h以上。     

甲基氢氯硅烷合成工艺进展

简述和分析了甲基氢氯硅烷的主要合成工艺。格利雅法和再分配法由于成本高、产物分离困难和无法连续化生产,难以适应大规模的工业化生产;而直接法、裂解法和还原法因其成本低廉,产率高。便于连续化生产,具有工业实用价值。甲基氯硅烷还原法生产工艺可以将Rochow直接法中的副产品转变为高附加值的甲基氢氯硅烷,是一种可持续发展合成工艺。     

由二硅烷馏分制备氯硅烷单体和含硅聚合物的研究进展

综述了由直接甲基氯硅烷法合成中的副产物二硅烷馏分制备氯硅烷单体与合成含硅聚合物的主要方法和应用领域，指出了开发利用这种副产物的实际意义。     

直接法合成DDS过程中催化剂的分散及其影响

引　言有机硅材料是半无机、半有机结构的一类高分子化合物 ,具有优良的耐温特性、介电性、生理惰性和低表面张力等性能 ,因此被广泛地应用在航空航天、军事技术、电子电气工业、纺织造纸、建筑工业、化学工业、金属和油漆工业、医药医疗等领域 .甲基氯硅烷是制造有机硅材料的重要原料 ,而二甲基二氯硅烷 (DDS)则是其中需求量最大的一种[1] .目前普遍采用由美国通用电气公司的罗乔(RochowEG)和康宁玻璃厂的海德 (HydeJF)发明的“直接法”生产有机硅单体 ,其主反应为[2 ]Si+2CH3Cl Cu(CH3) 2 SiCl2 ( 1)此过程的主要副反应是[2 ]Si+C…     

草甘膦副产物实现高效高值利用 氯甲烷高比例用于生产甲基氯硅烷

正如何将草甘膦副产的氯甲烷高比例用作甲基氯硅烷单体原料,一直是困扰国内有机硅行业的技术难题。近日从兴发集团获悉,该公司甲基氯硅烷单体及其基础聚合物生产关键技术项目实施后,草甘膦副产氯甲烷作为甲基氯硅烷单体原料的使用比例高达70%,为国内最高。长期以来,我国一直缺少甲基氯硅烷单体及基础聚合物的关键技术和产品,主要因为该生产技术投资门槛高、工艺路线长、能耗物耗大和副产物多,开发该领域的清洁生产和高效利用新技     

有机硅高沸物裂解技术进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中会产生大量的副产—高沸物,对有机硅高沸物进行裂解可以制备成甲基氯硅烷.笔者综述了国内外有机硅高沸物的裂解技术,探讨了有机硅高沸物裂解的反应机理及工业化技术进展.     

甲基氯硅烷副产盐酸中硅氧烷含量的测定

以三氯甲烷为萃取剂萃取甲基氯硅烷单体单体副产盐酸中的硅氧烷,通过分离,然后经水浴蒸出溶剂,于105℃烘箱中烘干,通过质量法获得副产盐酸中硅氧烷的含量。结果表明,该法相对标准偏差低于3%,加标回收率高于95%,该法在甲基氯硅烷生产中控过程中可行且有效,可用作甲基氯硅烷副产盐酸中硅氧烷质量分数的测定。     

对发展我国甲基氯硅烷生产的思考

通过比较我国甲基氯硅烷生产的技术水平与国际先进水平的差距，从氯甲烷和硅粉的制备及质量、铜催化剂与触体配方，工艺流程与工艺装备，工艺过程与工艺条件、单体精馏与富余单体利用、三废治理7个方面提出了如何提高我国甲基氯硅烷生产技术水平的建议。     

笼形八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷的合成与表征

以四乙氧基硅烷〔Si(OEt)4〕与五水合四甲基氢氧化铵(Me4NOH.5H2O)为原料水解缩合得到笼形八聚四甲基铵硅酸盐([SiO1.5ONMe4]8),继而与二甲基氯硅烷〔HSi(CH3)2Cl〕反应,一锅法合成了笼形八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷(Q8M8H),最佳反应条件为:反应温度25℃,反应时间36 h,n〔Si(OEt)4〕∶n(Me4NOH.5H2O)∶n〔HSi(CH3)2Cl〕=1∶1∶4,产率80%。FTIR和NMR研究证明,所得产物为Q8M8H;SEM、EDS和XRD研究表明,所制备的Q8M8H具有较高的纯度和完整的晶型结构,属于单斜晶系,a=1.18 nm,b=1.52 nm,c=1.51nm,α=γ=90°,β=108°;TG表明,Q8M8H热失重5%时的温度为210℃。     

有机硅单体的再分配反应

一、概论在有机硅单体的生产过程中,所获得的反应产物总是含有多种组分的混合物。以直接法生产的甲基氯硅烷单体为例,反应产物中的组分大致如下:     

国内有机硅氟行业发展概述

1、有机硅行业部分 有机硅单体是整个有机硅化学的支柱。制备有机硅产品需要用到众多的有机硅单体材料,其中甲基氯硅烷单体的用量占90％以上,甲基氯硅烷单体中又以二甲基二氯硅烷用量最大,约占80％,另外还有苯基氯硅烷单体、乙烯基氯硅烷单体等。     

甲基氢聚硅氧烷概况及合成进展

介绍了甲基氢聚硅氧烷在有机硅下游产品合成领域的作用以及理论研究价值,叙述了有机氢氯硅烷与有机氯硅烷共水解缩合法、有机氢氯硅烷与其他硅氧烷催化平衡法、有机氢氯硅烷（或与三甲基氯硅烷的混合物）先醇解后水解催化平衡法和含Si—Cl键的硅油还原法合成制备甲基全含氢硅油（高含氢硅油）．混合有机氯硅烷共水解缩合法和混合硅氧烷平衡法合成制备部分含氢硅油（低含氢硅油）的研究进展。探讨了各方法的优缺点。认为可以采用正压或常压进行非溶剂法水解反应,以石油醚为溶剂进行溶剂法水解反应;在水解物调聚之前．应采用相分离装置或别的过滤装置进行脱水和杂质．     

有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中，除目标产物二甲基二氯硅烷外，还产生了大量的高沸物。本文介绍了催化裂解歧化有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的研究进展。     

乙烯基单体重要合成方法研究

乙烯基单体和中间体系指通式为ViR^1nSiR3^2-n(R1=Me、Ph;R2=Cl-、EtO、MeO;n=0、1、2、3)的有机硅化合物或以它为原料经水解、裂解而制得的硅氧烷。这类特种有机硅单体和中间体,广泛应用于工业生产,如(ViMe2Si)2O、(ViMeSiO)4(式中Vi是乙烯基基团的简称,Me是甲基的简称,下同)是生产甲基乙烯基硅橡胶、乙烯基硅油、有机硅凝胶等产品