合成丙烯酸催化剂研究进展

对用于合成丙烯酸催化剂进行分类总结,综述丙烯氧化制丙烯酸催化剂和丙烷氧化制丙烯酸催化剂研究进展。丙烯两步氧化法制丙烯酸催化剂应用广泛,催化剂主要为Mo-Bi系和Mo-V系复合氧化物。提出扩大丙烯酸下游产品领域对调节产能扩张的重要性,提高国产丙烯酸催化剂性能、增强工业应用能力、降低生产成本、减少污染物排放和开发新型丙烯酸催化剂及其生产技术是下一步的研究重点。     

丙烯酸合成催化剂及工艺开发进展

综述了丙烯两步氧化和丙烷氧化制丙烯酸工艺的催化剂及反应过程优化研究进展,并对两种工艺进行经济性分析.指出丙烯氧化催化剂及工艺改进的目的主要是提高选择性和生产率.由于丙烯价格的迅速上涨,丙烷法出现新的转机.若催化剂性能得以进一步提高,则来自天然气的丙烷直接氧化制丙烯酸工艺具有良好的发展前景.     

丙烯两步法生产丙烯酸的工艺探讨

主要对国内外丙烯两步氧化法生产丙烯酸的各种工艺进行探讨,从催化剂性能、原料配比、反应机理、尾气处理方式等多方面来阐述丙烯两步氧化法生产丙烯酸工艺的先进性,期望对今后丙烯酸生产技术的推广具有参考价值。     

工业丙烯酸催化剂研究进展Ⅰ.丙烯醛催化剂

催化剂是丙烯两步气相催化氧化法生产丙烯醛和丙烯酸的核心。跟踪了国内外主要丙烯醛催化剂专利商的研究动向,对工业生产关注的丙烯醛催化剂的研究进展进行综述,并展望丙烯醛催化剂的发展前景。     

2006年我国催化剂技术研发新进展

（1）烯烃环氧化催化剂。中科院大连化物所在“反应控制想转移催化用于烯烃环氧化反应研究”项目研究过程中发现了活性高、选择性好、易分离回收和可循环使用的反应控制相转移催化剂。在此基础上，该所将蒽醌法制H2O2过程与反应控制相转移催化丙烯环氧化反应耦合，开发出环氧丙烷生产新技术，弥补了传统氯醇化法和共氧化法工艺存在的污染环境和联产副产品等问题。（2）丙烯酸生产催化剂。中国石油兰州石油化工公司研究院开发出一种复合多金属氧化物催化剂，该催化剂是丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂的核心技术，     

环己烷一步氧化法制己二酸的催化剂研究进展

概述了环己烷两步氧化法和一步氧化法制己二酸工艺,传统的两步氧化法存在工艺流程复杂,能耗高,环境污染严重等问题,环己烷一步氧化法采用了绿色多相催化剂代替低活性催化剂硝酸;介绍了国内外环己烷一步氧化法制己二酸的催化剂研究进展,其中重点介绍了锰/钴类、分子筛类、负载型纳米金类、仿生类等催化体系;经过对比发现负载型纳米金催化剂具有优异的催化活性和选择性,指出负载型纳米金催化剂具有巨大的应用潜力,纳米金材料和碳材料相结合一步法制己二酸工艺值得进一步研究。     

丙烯氧化制丙烯酸催化剂性能研究

丙烯酸是化工生产行业中主要生产原料,被广泛应用于丙烯酸各种脂类、高吸水性树脂、减水剂以及助洗剂等。而丙烯酸的生产主要是由原料丙烯经过两步氧化反应而生成的。本文简述了丙烯氧化生产丙烯醛,再由丙烯醛氧化生成目标产物丙烯酸的反应原理及反应条件。通过分析不同催化剂条件下,氧化反应中原料丙烯的消耗率与转化率、原料氧稀比、目标产物的收率与选择以及主要副产物收率等数据情况,来验证催化剂性能的优劣,并择优选择相应的催化剂,以期为相关研究提供参考。     

丙烯醛合成催化剂及工艺技术

介绍了丙烯醛的丰要制备方法,包括甲醛乙醛缩合法、甘油脱水法、丙烯氧化法和丙烷氧化法等在内的丙烯醛合成工艺及其催化剂研究,并对这几条工艺路线进行了对比.其中丙烯氧化法是工业应用最广泛的,而丙烷氧化法则有很好的发展前景.     

新型丙烯醛和丙烯酸催化剂单管工艺试验研究

在模拟工业生产装置上，对所开发的新型丙烯氧化制丙烯醛和丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂的性能进行了研究，确定了催化剂的操作条件，并在该工艺条件下考察了催化剂的稳定性。结果表明：丙烯氧化制丙烯醛在空速为800～1000h^-1、盐浴温度310℃、丙烯∶空气∶水=10∶73∶17时，丙烯转化率≥98%，丙烯醛收率≥81%，丙烯醛 丙烯酸总收率≥92%，COx≤4%；丙烯醛氧化制丙烯酸在空速为1450h^-1，盐浴温度为258℃叶。丙烯醛转化率≥98%，COx≤3%。催化剂运行1000小时以上，性能良好。     

用分子氧作氧化剂生产环氧丙烷的工艺进展(待续)

详细介绍了用分子氧作氧化剂使丙烯直接环氧化来制备环氧丙烷的工艺。该直接法工艺又分为一体化法、氧气直接氧化法和氢氧直接氧化法3种,介绍了工艺中所用的催化剂,同时比较了各方法的优缺点。     

氧化钼改性催化剂制备及其丙烯氧化性能

氧化钼改性催化剂,研究了氧化钼的加入量和制备温度对催化剂性能的影响,考察了反应工艺条件对催化剂反应性能的影响。实验结果表明,掺杂4%氧化钼改性可以显著提高催化剂的选择性,尤其钼酸铵在400℃焙烧而制得的氧化钼效果最佳,氧化碳收率由原来的3.8%降至3.0%,同时对反应工艺条件的变化具有较强的适应性,尤其提高了对温度和负荷的适应能力,在近20℃的温度范围和±20%的负荷范围内表现出了良好的选择性。     

丙烯氧化制备丙烯酸催化剂研究

考察了在丙烯氧化制备丙烯酸催化剂制备过程中,共沉淀反应时沉淀液加入速度的快慢以及沉淀液加入之前钼酸铵、偏钒酸铵、仲钨酸铵三者的反应时间对催化剂性能的影响,并通过优选酸性调整助剂改善了催化剂的表面酸性,确定了丙烯酸催化剂放大生产中重点控制工艺参数,在此条件下生产的6批次150Kg级催化剂的分析评价表明,丙烯酸的收率均在87％以上,催化剂制备重复性好.     

适用于丙烯二聚反应非均相催化剂的研究进展

丙烯二聚反应是生产4-甲基-1-戊烯、1-己烯等端碳烯烃的重要手段,其产物可作为特种高分子材料单体、汽油添加剂和化工有机中间体,关键技术在于高效催化剂的开发。非均相催化剂相比于均相催化剂因易回收、对环境污染小等优点受到了学者们的广泛关注。本文综述了丙烯二聚非均相催化剂的研究进展,依据固体碱催化剂与固体酸催化剂在丙烯二聚反应中不同的反应机理,比较了两者各自的优缺点。回顾了固体碱催化剂的发展历程及工业化应用,并以碱金属钾为例总结了反应机理。详细介绍了固体酸催化剂中的固体磷酸催化剂、分子筛催化剂和负载型过渡金属催化剂。针对固体碱催化剂制备条件苛刻等问题,提出了改善催化装置的新思路;针对固体酸催化剂选择性不足的劣势,指出了应该进一步完善机理,并合理设计酸性载体与过渡金属相结合的催化剂。     

Inhibition of Propylene Oxidation to Acrylic Acid by Amorphous Overlayers on MoV(Nb)TeO Based M2 Catalysts

One of the most effective catalysts for the selective oxidation of propane to acrylic acid (AA) and ammoxidation to acrylonitrile (AN) is the MoV(Nb,Ta)(Te,Sb)O system, comprised of two phases, with M1 the major catalyst and M2 the co-catalyst in symbiosis with M1, converting intermediately formed propylene to the respective desired end products. An improvement in either phase should enhance the overall desired yields of a combined M1/M2 conglomerate. The current study concentrates on the M2 phase (variously substituted and/or doped) where depending on composition and preparation technique crystalline materials or crystalline materials with amorphous overlayers are obtained. Crystalline M2 catalysts without amorphous overlayers are vastly superior to those encumbered with overlayers. In a comparative study the former give a maximum AN yield of ~45% in propylene ammoxidation, the latter ~24%. In the selective oxidation of propylene to acrylic acid, the difference in performance between the two types of catalysts becomes enormous: The crystalline M2 catalyst gives a maximum AA yield of ~34% while the Te–molybdate overlayered M2 a meager ~3%. Doping of crystalline M2 phase with P significantly enhances AA yields over the base and should be seriously considered in future attempts to improve M1/M2 propane/propylene catalyst systems.     

改性镧系钙钛矿催化剂强化挥发性有机物催化氧化的研究进展

钙钛矿因其结构稳定并具有优异的物化性质,近年来在催化剂方面的应用受到了广泛关注。本文综述了采用不同方法对镧系钙钛矿进行改性来增强催化剂的活性、抗毒性、稳定性和选择性的研究进展;分析了镧系钙钛矿的结构、表面参数、活性氧和低温还原性对于挥发性有机物转化效率的影响,重点阐述了通过优选钙钛矿的制备方法、制备负载型钙钛矿和掺杂型钙钛矿等改性方法来提高镧系钙钛矿催化剂的性能,由此展望了未来改性镧系钙钛矿催化剂的研究方向：采用非金属元素掺杂或多种强化方法结合制备高效催化剂、利用催化燃烧协同光催化氧化转化挥发性有机物、进一步通过实验和仿真模拟制备理想钙钛矿催化剂催化氧化多种挥发性有机物混合物以满足工业化需求。     

丙烷选择氧化制丙烯酸的研究

本文通过对丙烷选择氧化制丙烯酸的热力学和动力学的研究,提出了丙烷选择氧化制丙烯酸反应的可行性与存在的难题。解决这两大难题的关键是催化剂的选择,文中也简单介绍了目前由丙烷选择氧化制丙烯酸反应的三大体系催化剂。     

空气氧化乙二醛制备乙醛酸金属催化剂的研究进展

介绍了空气氧化乙二醛制备乙醛酸金属催化剂的研究进展，包括催化剂制备方法、单一贵金属和二元M-Pd(Pt)/C金属的最新研究成果和乙二醛催化氧化反应机理和动力学。     

三元稀土催化剂制备与聚碳酸亚丙酯聚合工艺优化研究

针对中海油3000 t/a聚碳酸亚丙酯(PPC)工业装置催化剂制备与聚合工艺存在的问题,研究提出了改进PPC凝聚洗涤工艺的方案。包括溶剂合成二乙基锌、三元稀土催化剂高效负载化、环氧丙烷热进料等工艺,可有效提高催化剂收率以及非均相三元稀土催化剂的催化效率,提升PPC生产技术水平。     

丙烯催化氧化制丙烯酸的两段流化床工艺

分别在一段和两段流化床反应器中对丙烯催化氧化制备丙烯酸过程进行了研究. 主要考察了温度、丙烯空速和氧/烯比等操作条件对丙烯氧化制备丙烯醛的第一步反应中丙烯转化率和液相收率的影响. 结果表明,在两段流化床反应器中,由于能够有效抑制气体和固体的返混及催化剂床层中气泡的增长,第一步反应中丙烯转化率和液相收率可以分别大幅度提高到94.2%和74.4%. 得到第一步反应的优化条件为：丙烯空速20~21 L/(h·kg),操作温度360~365℃,氧/烯摩尔比1.6~1.8,在此条件下,考察了连续两步反应中的丙烯转化率和液相收率.