尿素与甘油反应绿色合成甘油碳酸酯催化剂的研究进展

以甘油和尿素为原料合成甘油碳酸酯(GC)是一条绿色、廉价、可循环的生产工艺。本文综述了近年来可用于催化GC合成的金属盐、离子液体、固体酸、固体碱和锌基固体催化剂等五种催化体系的研究现状。同时,对上述几种催化体系的催化行为进行了分析总结,深入讨论了它们的工业化应用前景。基于以上分析和讨论,展望了甘油和尿素高效多相合成GC催化剂的发展方向。     

尿素直接醇解法合成碳酸二甲酯催化剂研究进展

综述了甲醇与尿素醇解法催化合成碳酸二甲酯所用催化剂的研究进展，尿素醇解法合成碳酸二甲酯具有原料价廉易得、工艺简单、操作条件温和、反应过程无水生成和反应产生的氨气可以回收利用等优点，具有工业化前景。     

1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯合成研究进展

综述了几种合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯（HDU）的路线,包括氯代甲酸酯胺解法、胺氧化羰化法、尿素醇解法和碳酸二甲酯 (DMC) 胺解法,认为碳酸二甲酯胺解法原料毒性小,过程温和,环境友好最具工业应用前景。对碱和L酸等碳酸酯胺解催化剂的研究进展进行了介绍和评述,认为开发低成本和易回收利用的高效胺解催化剂是提高HDU合成过程效率的关键。     

尿素醇解法合成碳酸二甲酯催化精馏工艺研究

以自制的MU609B催化剂,用尿素醇解法在催化精馏装置上进行了合成碳酸二甲酯反应,试验各个操作奈件变化对工艺体系产生的影响。结果显示适宜操作条件为：进料尿素的质量分数5％,反应压力0．8MPa,反应温度180℃,回流比2,液体空速0．18H。在此操作条件下,DMC的收率达到了50％左右,出口质量分数在1．5％左右。该工艺路线反应产生的氨气可以回收利用,避免了后续甲醇-DMC-水复杂体系的分离问题。     

碳酸二甲酯合成研究新进展

碳酸二甲酯的合成研究受到了国内外研究者的广泛关注,合成路线正朝着简单化、无毒化和无污染化的方向发展。综述了国内外CO2和甲醇直接合成法、酯交换法和尿素醇解法合成碳酸二甲酯的研究进展,在均相催化体系、非均相催化体系、离子液体催化体系、超临界反应体系以及光催化反应体系下概述了上述方法的研究概况。由于上述方法合成碳酸二甲酯存在催化剂活性或选择性不高,产率低等缺点,今后寻找更加合适的催化剂及载体、提高催化剂的活性和选择性将成为研究重点。     

ZnO-TiO_2复合催化剂上尿素与甲醇合成碳酸二甲酯

考察了摩尔比不同、煅烧温度不同的ZnO-TiO2复合催化剂对尿素醇解合成碳酸二甲酯的催化活性。讨论了催化剂用量、反应时间、反应温度和原料配比等因素对合成碳酸二甲酯(DMC)收率的影响。实验结果表明ZnO-TiO2复合催化剂上最佳反应条件为:催化剂用量为反应体系总质量的1%,反应时间为4 h,反应温度为160℃,甲醇和尿素的摩尔比为14。碳酸二甲酯(DMC)的最高收率为19.2%。     

过渡金属离子液体催化合成碳酸二甲酯

碳酸二甲酯(DMC)是一种环保型化工原料。以聚乙二醇型过渡金属双子离子液体PEG_(1000)-DAIL[Zn Cl3]为催化剂,催化尿素醇解合成碳酸二甲酯。该催化剂具有良好的催化性能,在反应温度为160℃,反应时间为4 h,离子液体与尿素摩尔比为2︰10,尿素与甲醇摩尔比为1︰20时,DMC的收率达到48%。离子液体PEG1000-DAIL[Zn Cl3]经过真空干燥除水后,重复使用五次,其催化性能没有明显的变化,可以保持稳定的DMC的收率。     

合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

碳酸二甲酯以其优良的性质在化学反应和石油产品中得到了广泛应用.作者介绍了合成碳酸二甲酯的4种方法,包括甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法和二氧化碳-甲醇合成方法.重点介绍了每种方法使用的催化剂对碳酸二甲酯的选择性及对副产品的影响.综述了负载型分子筛催化剂在催化合成碳酸二甲酯研究进展.研究负载型分子筛催化剂催化合成碳...     

环氧丙烷、二氧化碳和甲醇催化合成碳酸二甲酯

在KI／γ-Al2O3催化剂基础上．制备了负载型固体碱催化剂并对其催化环氧丙烷(P0),CO2和甲醇直接合成碳酸二甲酯(DMC)反应的活性进行了评价,发现K2O／4A分子筛的活性最好,碳酸二甲醇的收率达18．4％,高于现有文献值。实验表明,产物DMC是由PO和CO2生成的碳酸丙烯醇(PC)与甲醇进行醇交换所生成的,甲醇对PO和CO2合成PC反应具有助催化作用。     

氨基甲酸甲酯的尿素醇解法制备及其应用研究进展

氨基甲酸甲酯作为一种重要的精细化学品,在众多领域中有着广泛的应用,当前已成为尿素下游领域竞相开发的重点。概述了常温常压催化合成、中温中压催化合成及无催化剂高压合成尿素醇解法生产氨基甲酸甲酯工艺研究进展,同时展望其在有机合成、医药、农药等领域的应用,以期对氨基甲酸甲酯行业的发展有较为深入的了解。     

尿素醇解法制备碳酸二甲酯

在对国内外合成碳酸二甲酯的研究状况综合分析的基础上,着重介绍了一种新的合成碳酸二甲酯的方法,即以甲醇和尿素为原料、以有机锡为催化剂的尿素醇解法.详细讨论了该方法所涉及的催化剂制备、反应机理、生产工艺和技术特点,指出尿素醇解法制备碳酸二甲酯是一种绿色化工生产工艺,具有广阔的发展前景.     

合成碳酸二甲酯工艺操作的模拟分析

用非平衡级模型模拟尿素醇解法合成碳酸二甲酯(DMC)的催化精馏工艺,分析各个操作条件变化对工艺体系产生的影响。结果显示,该工艺具有较强的相互作用,精馏段和反应段的温控作用均对反应段温度产生较大的影响,而对精馏段温度影响却不敏感。1.0 MPa下,回流比为4∶1,反应温度为180.0℃,精馏温度为136.0℃,DMC收率49.3%。增加压力有利于DMC收率的提高。合适的控制条件:压力为0.8—1.6 MPa,反应段温度应控制在180.0—185.0℃。     

酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

综述了酯交换法合成碳酸二甲酯(DMC)的催化剂研究进展,重点介绍了离子液体和助剂催化酯交换合成碳酸二甲酯的生产工艺,提高DMC的生产效率,降低生产成本,克服了传统催化体系存在的选择性或活性不高、产率低、反应条件苛刻等缺点,实现了绿色、无污染的合成工艺路线,并揭示了碱性离子液体催化剂酯交换合成DMC的反应机理。     

酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

综述了酯交换法合成碳酸二甲酯(DMC)的催化剂研究进展,重点介绍了离子液体和助剂催化酯交换合成碳酸二甲酯的生产工艺,提高DMC的生产效率,降低生产成本,克服了传统催化体系存在的选择性或活性不高、产率低、反应条件苛刻等缺点,实现了绿色、无污染的合成工艺路线,并揭示了碱性离子液体催化剂酯交换合成DMC的反应机理。     

纳米氧化锌的制备方法对合成碳酸二甲酯性能的影响

采用不同母体、不同制备方法制备了纳米氧化锌,利用XRD,TEM和BET等手段对样品进行了表征,并对其催化尿素与甲醇合成碳酸二甲酯(DMC)反应性能进行了评价。以碳酸钠作沉淀剂制备得到粒径为14~28nm的ZnO催化剂;以醋酸锌和四甲基氢氧化铵(TMAH)为原料,利用溶胶-凝胶技术制备得到了粒径分布均匀的ZnO催化剂,平均粒径为50nm。在n(尿素):n(甲醇)=1:45,催化剂占反应体系总质量的2.4%,反应温度170℃,反应时间6h,初始压力1.6MPa的反应条件下评价催化剂催化性能,发现以尿素为沉淀剂制备的ZnO活性最高,DMC收率达7.66%;而以醋酸锌和四甲基氢氧化铵为原料制备的ZnO比活性最高,达0.673。     

碳酸二甲酯实验室开发的合成方法

综述了碳酸二甲酯(DMC)实验室开发的合成方法：甲醇气相氧化羰基化直接合成法、甲酵和二氧化碳直接合成法、尿素和甲醇合成法和甲醇电羰基化合成法。对甲醇和二氧化碳合成法的催化剂的研究进行了详细的总结，指出甲醇和二氧化碳直接合成法是具有理论和现实意义，对其开发新的催化体系，使其工业化，是目前研究的热点。并结合目前离子液体研究现状指出将离子液体引入到DMC的合成路线中，是今后研究发展的趋势。     

KOH/C催化超临界CO_2与CH_3OH直接合成碳酸二甲酯的研究

以硅胶、氧化镁、椰壳活性炭和活性氧化铝为载体、以KOH为活性组分制得一系列新型负载型固体碱催化剂。考察了催化剂对超临界CO2和CH3OH直接合成碳酸二甲酯反应的催化性能。结果表明:以椰壳活性炭为载体的KOH负载型催化剂的催化活性最高。采用比表面积测试(BET)、X-射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表征等手段对催化剂进行结构测试表明:椰壳活性炭的比表面积最大,能够很好地作为载体;负载的KOH经高温焙烧后分解为K2O,提高了催化剂活化CO2的能力;负载后的催化剂表面晶型孔道尺寸变大,K2O在催化剂的表面及孔道内壁上分散较好。以KOH/C为催化剂,重点考察了KOH负载量、不同催化体系、反应温度和压力等对催化剂活性的影响;最后对反应过程进行了强化,获得了最佳条件下合成DMC的产率为8.5%,优于现有超临界非均相催化直接合成DMC的文献报道结果。     

二氧化硅负载聚苯乙烯马来酸-锰-联吡啶配合物催化合成碳酸二甲酯的研究

考察了高分子金属配合物催化剂——二氧化硅负载聚苯乙烯马来酸-锰-联吡啶对合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化作用。结果表明，当高分子配体与金属锰质量比为6：1时，该催化剂对DMC具有较高的催化活性，可使DMC产率达到31．7％，重复使用4次仍具有较高的催化活性。适量引入固体碱助剂可以提高DMC的收率。     

异相催化尿素法制备碳酸甘油酯研究

以甘油和尿素为原料,尿素法合成碳酸甘油酯。研究了四种催化剂催化合成碳酸甘油酯的催化特性。通过对各种催化剂的筛选,发现经过焙烧后的贝壳固体碱催化效果最好。通过正交实验,以温度、催化剂用量、尿素甘油物质的量比、反应时间为变量,进行四因素三水平的正交实验,实验结果表明:实验温度为155℃,催化剂用量为2.5%,尿素甘油物质的量比为1.4:1,反应时间确定为1.5h,得到最优实验条件,甘油的转化率可以达到74.21%。     

合成松油醇的催化剂研究进展

根据催化剂种类的不同,综述了松油醇的各种合成方法及其最新研究进展,包括无机酸催化法、有机酸催化法、固体超强酸催化法、离子交换树脂催化法、分子筛催化法、混合体系催化法、相转移催化法、离子液体催化法及膜催化法等。分析了各方法的优缺点,并对其未来发展方向进行了展望。