Rb2SO4-C2H5OH-H2O三元体系的溶解度研究

采用半微量相平衡实验装置，研究了Rb2SO4-C2H5OH-H2O三元体系0-60℃的等温平衡溶解度，发现该体系在实验研究温度范围内饱和溶液相都是不分层的乙醇-水溶液。用TPD软件（三角相图绘图软件）绘制了相应的平衡相图，“Schreinmakers”湿渣结线法确定平衡固相皆为无水Rb2SO4；同时给出了体系10-60℃的等温溶解度方程及30℃时C2H5OH对Rb2SO4的盐析率曲线。     

GdCl_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH体系(25℃)的相化学及固态配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了 Gd Cl3· 3H2 O - 18C6 - C2 H5 OH三元体系 (2 5℃ )的溶解度 ,测定了各饱和溶液的折光率 ,考察了相平衡过程中水的行为。绘制了体系的溶解度图与饱和溶液折光率曲线。发现了两种未见文献报道的配合物 :3Gd Cl3· 18C6· 9H2 O· C2 H5 OH与 Gd Cl3· 18C6· 3H2 O。前者为固液异成分溶解的配合物 ,后者为固液同成分溶解的配合物。制备了固态配合物 ,通过化学分析、IR、DTG、TG以及 DSC研究了配合物的组成与性质 ,由 DSC得到了配合物若干分解步骤的焓变。用热化学方法求得了固态配合物 Gd Cl3· 18C6· 3H2 O(s)的标准生成焓     

LaCl_3-HCl-H_2O体系部分相图的测定

在 2 5 ,3 5和 45℃下 ,测定了LaCl3在纯水及低于 3 0 %的盐酸中的溶解度 ,盐酸的浓度范围为 0～ 9.5 83mol·L- 1 。HCl的含量用NaOH滴定 ,用甲基橙作指示剂 ,Cl- 的总浓度用AgNO3滴定 ,以K2 CrO4 为指示剂 ,滴定时溶液的pH值为 4～ 6,LaCl3的含量通过总的Cl- 含量和H+ 量的差值计算而得。采用湿固相法构建了上述温度下的LaCl3 HCl H2 O体系的部分相图。相图表明 ,在上述各温度下从LaCl3饱和溶液中析出的固相组成均为LaCl3·7H2 O。     

三元体系Rb+∥Cl-,Borate-H2O 348 K稳定相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系Rb+∥Cl-,borate-H2O 348 K时的稳定相关系。测定了该三元体系348 K时的平衡液相组成和主要物化性质(密度、折光率)。根据实验数据绘制了相应的等温溶解度图,物化性质-组成图。研究发现:该体系属于简单共饱型,无复盐或固溶体形成。相图含有1个共饱点,2条溶解度单变量曲线以及2个单盐结晶相区,分别对应RbCl和RbB5O8·4H2O结晶区。该体系RbCl结晶区面积小,溶解度大;RbB5O8·4H2O结晶区面积大,溶解度小。平衡液相的密度和折光率随着RbCl含量的增大而增大,在共饱点E处达到最大值。     

CsCl-PEG400-H2O三元体系在15,25和35℃时的等温溶解度、密度及折光率研究

采用半微量相平衡测定装置和高精度密度-折光率测定仪,精确测定了CsCl-PEG 400-H2O三元体系在15,25和35℃3个温度下不同组分百分比溶液的折光率和密度数据,通过关联密度和折光率数据获得了CsCl在上述温度下的等温溶解度.对饱和体系的溶解度研究表明:在同一温度下CsCl的溶解度随聚乙二醇质量分数的增加而减小;在不同温度下CsCl的溶解度随温度的升高而增大.采用经验方程lnS=A1+A2ω2+A3ω2(2)+A4ω2(3)对饱和体系的溶解度进行了关联,效果较好.对不饱和体系的研究表明:当盐含量一定时,随着醇水比例的增加,体系的密度不断增大,折光率也随盐含量增加而增大;当醇水质量比一定时,体系的密度和折光率随盐含量的增加而增大,对不饱和体系的密度和折光率用经验方程Y=(A0+A1ω2+A2ω1+A3ω1ω2+A4ω2ω1(2))×exp[A5(ω1/ω3)+A6(ω1/ω3)2]进行拟合,拟合效果较好,同时给出了体系的盐析率曲线.本研究不仅为溶液化学提供了基础数据,也为混合溶液中盐和醇的分离纯化提供一种新的方法和思路,对CsCl进一步的应用、开发和研究具有一定的参考价值.     

三元体系PEG 4000-Cs2SO4-H2O在25,35和45 ℃时的相平衡研究

采用自制的相平衡研究装置，测定了PEG 4000-Cs2SO4-H2O三元体系在25，35和45℃时的等温平衡溶解度，同时给出了该体系的完整相图，在相图中观察到6个相区。结果表明，该体系双液相区随着温度的升高略有增加，结线的斜率也随温度的升高而增大。用四参数方程y=a bx^0.5 cχ dχ^2对该体系的双液线进行了拟合，拟合结果较好。用Othmer-Tobias方程和Bancroft方程对该体系结线的实验数据进行了关联，所有线性相关系数均大于0．98。热重分析确定平衡固相组成为无水硫酸铯。     

LaCl3-HCl-H2O体系部分相图的测定

在25, 35和45 ℃下, 测定了LaCl3在纯水及低于30%的盐酸中的溶解度, 盐酸的浓度范围为0～9.583 mol·L-1. HCl的含量用NaOH滴定, 用甲基橙作指示剂, Cl-的总浓度用AgNO3滴定, 以K2CrO4为指示剂, 滴定时溶液的pH值为4～6, LaCl3的含量通过总的Cl- 含量和H+ 量的差值计算而得. 采用湿固相法构建了上述温度下的LaCl3-HCl-H2O体系的部分相图. 相图表明, 在上述各温度下从LaCl3饱和溶液中析出的固相组成均为LaCl3·7H2O.     

稀土硝酸鹽三元水鹽体系的研究(Ⅰ) R(NO_3)_3—Mg(NO_3)_2—H_2O体系在25℃、50℃时的溶解度

稀土硝酸盐水盐体系的研究虽然有些报导但对硝酸稀土、硝酸镁、水三元体系的研究却很少。1929年Capua研究硝酸镧、硝酸镁、水体系在20℃的溶解度时,认为该体系为一简单体系没有复盐生成。1957年和报导上述体系在25℃和50℃的溶解度时得到组成为2La(NO_3)_3·3Mg(NO_3)_2·24H_2O复盐,以及复盐和六水合硝酸镧;复盐和六水合硝酸镁两个固溶体区域。除镧外其它稀土硝酸盐与硝酸镁、水体系的溶解度研究还未见诸文献。     

微乳液的稳定性及其在制备超细Y2O3中的应用

探讨了CTAB／n—C4H90H／c-C6H12／H2O体系微乳液的稳定性，绘制了该体系的三元和拟三元相图，当CTAB与n—C4H9OH质量比为2：3时有较宽的稳定的W／O微乳液相区，是制备超细Y2O3的理想体系。在该体系稳定区内，通过调整ω，可改变微乳水核半径。Y（NO3）3溶液和草酸溶液在微乳液水核（微反应器）中进行沉淀反应，制备出不同粒径、形貌的超细氧化钇。样品经X射线衍射（XRD）、透射电镜（TEM）表征，结果表明，ω增大，水核半径增大，超细Y2O3的粒径变小，形貌也发生变化。当ω=17时，可制备出粒径为30nm的晶型完好的Y2O3立方晶粒。     

NH_3·H_2O—H_2O系仲钨酸铵溶解度研究

采用测试和回归方程求极限的方法 ,得出温度87～95℃ ,终点NH32mol/L的条件下 ,5(NH4)2O·12WO3·5H2O的平衡溶解度。5(NH4)2O·12WO3·5H2O的溶解度与温度(t)的线性关系为 :y= -588.08+7.28t,其与终点NH3 浓度(mol/L)的线性关系为 :y=36.76+18.86x。中国离子交换法所产5(NH4)2O·12WO3·5H2O溶解度较低 ,其可能原因是晶体中的Si含量较低 ,而NH4Cl含量较高 ,以及由于结晶过程NH4Cl的大量存在 ,水的活度较低 ,致使结晶产物中存在少量溶解度较低的5(NH4)2O·12WO3·7H2O     

(Sm2O3)0.04(Gd2O3)0.06掺杂CeO2纳米粉体的制备与表征

以Sm2O3、Gd2O3与Ce2(CO3)3·nH2O为原料,采用改进的沉淀法制备了二元稀土(Sm2O3)0.04 (Gd2O3)0.06掺杂CeO2纳米粉体.测定了pH值对0.80Ce(OH)4·0.08Sm(OH)3·0.12Gd(OH)3水溶胶体系Zeta电位的影响.pH值约为7.0时,体系的Zeta电位为0,即体系的等电点(IEP)为7.0.pH值为10.0时,Zeta电位达到最大值-18.5mV,说明此时该体系的稳定性最好.DTA/TG热分析表明,0.80Ce(OH)4·0.08Sm(OH)3·0.12Gd(OH)3粉体的热分解温度约为232℃.由粉末XRD分析可知,经750℃焙烧的二元稀土掺杂CeO2粉末为立方萤石结构,说明Sm2O3与Gd2O3已完全固溶到CeO2中,形成了CeO2基固溶体.由TEM照片可以看出,粉末具有良好的分散性,呈软团聚状态,粒径在5nm～10nm之间.经BET测试计算的平均颗粒尺寸为11nm,与TEM结果是一致的.     

Nb2O5含量对Na2O-PbO-Nb2O5-SiO2玻璃陶瓷体系晶化过程和介电性能的影响

采用熔炼-快速冷却工艺及可控结晶技术制备Na2O-PbO-Nb2O5-SiO2系玻璃陶瓷。采用DTA、XRD、介电性能测试等手段,分析了Nb2O5含量对Na2O-PbO-Nb2O5-SiO2玻璃陶瓷体系晶化过程和介电性能的影响。结果表明,结晶温度为750-900℃时,该体系主要形成的晶相为Pb2Nb2O7,NaNbO3和PbNb2O6相。在800℃以下结晶处理,Nb2O5含量的增加会抑制体系中NaNbO3相的出现,使得介电常数随Nb2O5含量的增加而降低;在800℃以上结晶处理,Nb2O5含量的增加会促进体系中PbNb2O6相的生成,同时可能使得体系中玻璃相含量降低,导致介电常数随Nb2O5含量的增加而升高。     

K3AlF6-Na3AlF6-AlF3体系组成对α-Al2O3溶解度和溶解速度的影响

采用EDTA络合滴定法研究了粉末状α-Al2O3在K3AlF6-Na3AlF6-AlF3体系中的溶解度和溶解速度.探讨了K3AlF6、AlF3含量和温度对氧化铝在K3AlF6-Na3AlF6-AlF3体系中溶解度和溶解速度的影响,并测定了K3AlF6-Na3AlF6-AlF3体系初晶温度30℃以上溶解度和溶解速度,比较了含钾冰晶石熔盐体系和传统钠冰晶石基熔盐体系Al2O3溶解度方面的差异.实验结果表明:K3AlF6-Na3AlF6-AlF3体系中的α-Al2O3溶解速度很快,在5～10 min内溶解已经达到饱和;850℃时,KR每增加0.2,Al2O3溶解度增加约0.5%(质量分数);随着K3AlF6含量的增加Al2O3溶解度相应的增加,相对于高钾冰晶石含量体系而言,较低K3AlF6含量时,增加K3 AlF6的量对提高氧化铝溶解度幅度更加显著;与传统钠冰晶石电解质体系相比K3AlF6-Na3AlF6-AlF3体系Al2O3的溶解度明显增大,当KR≥0.3时,差异愈加显著.     

方块形Gd2O3:Sm纳米发光粉体制备及发光性质研究

采用KOH-水热的方法制备出方块形纳米级Gd2O3∶Sm,并测定了它的光谱,研究了焙烧温度对发光强度的影响,结果表明,热处理对颗粒的形状影响较小,甚至800℃焙烧仍然能得到尺寸在50 nm~100 nm的纳米方块。样品在569 nm、574 nm、584 nm,598 nm、606 nm、615 nm、621 nm,655 nm、668 nm处有发射峰,分别归属于4G5/2—6H5/2,4G5/2—6H7/2,4G5/2—6H9/2;其中,位于606 nm处4G5/2—6H7/2跃迁最强,样品发射出明亮的橙色光,400℃焙烧得到的样品其发光强度明显弱于800℃焙烧得到的样品。     

红色长余辉发光材料Sr_5Al_2O_7S∶Eu~(2+)的制备及发光性能

以工业铝酸钠溶液制备的氢氧化铝为原料,采用高温固相反应法合成了Sr5Al2O7S∶Eu2+红色长余辉材料。用X射线衍射仪及荧光分光光度计对材料的物相及光谱性能进行了分析,考察稀土掺杂量对样品发光性能的影响。结果表明,在稀土激活剂的掺杂量x(Eu)=6%、硼酸加入量9%、1 200℃烧结8h的条件下合成的样品为Sr5Al2O7S∶Eu2+的纯相,激发光谱位于400～500nm,主发射波长在600nm左右,余辉为桔红色。     

硫酸镁在氯化物溶液中的结晶平衡

研究了氯化物溶液体系中不同条件下与硫酸镁晶相平衡的Mg2+浓度的变化规律。试验结果表明:在75℃条件下形成硫酸镁结晶并达到平衡时,溶液中Mg2+浓度随H+、Fe3+浓度升高和SO2-4在阴离子中占比增大而降低;Fe3+浓度超过0.5mol/kg时,平衡固相为MgSO_4·H_2O和FeH(SO_4)_2·4H_2O的混合物;Fe~(3+)低于0.5mol/kg时,平衡固相为MgSO_4·H_2O。     

用H_2O_2/H_2SO_4体系从废碱性锌锰电池材料中浸出锌、锰

利用H2SO4/H2O2体系从碱性锌锰电池中浸出锌和锰,考察了硫酸浓度、H2O2浓度、温度、固液质量体积比和浸出时间对锌、锰浸出率的影响。结果表明:硫酸体系中加入H2O2,可显著提高锌、锰浸出率;在硫酸浓度0.55mol/L、H2O2浓度0.66mol/L、浸出温度50℃、固液质量体积比1∶30条件下浸出60min,锌、锰浸出率分别达97%和94%,浸出效果良好。     

三元体系LaCl_3-HCl-H_2O 298.15 K下相平衡的研究

采用等温溶解平衡法测定了三元体系LaCl_3-HCl-H_2O 298.15 K下的溶解度数据,分别采用质量滴定法和重量法对平衡后的液固相组成进行了测定,得出在298.15 K下随着体系中盐酸浓度的增加,LaCl_3浓度在减小,平衡后析出的固相均是LaCl_3·7H_2O_((s)),且用两种方法测定的相平衡数据较一致,说明这两种方法对该体系相图的测定较准确。     

NaOH-Na2SnO3-Na2PbO2-H2O四元水盐体系相平衡研究

采用等温溶解法测定20、40和60℃条件下,NaOH-Na2SnO3-Na2PbO2-H2O四元水盐体系及边界三元水盐体系NaOH-Na2SnO3-H2O、NaOH-Na2PbO2-H2O的相平衡数据.结果表明,在三元体系中,锡酸钠的溶解度随碱度的升高而降低,在高碱度条件下,40℃溶解度较高,亚铅酸钠的溶解度随温度的升高而升高,而随碱度升高呈现S形变化;在四元体系中,锡酸钠、亚铅酸钠之间相互影响,但溶解度变化趋势与三元体系一致.该研究成果可为碱、锡、铅的分离提供基础数据.     

Sr_2MgSi_2O_7∶Eu,Nd体系中Eu~(2+)向Nd~(3+)的能量传递

通过高温固相法合成了Sr2MgSi2O7∶Eu2+,Nd3+发光材料,测试了样品的物相结构、可见和近红外激发和发射光谱、荧光寿命等,研究了Eu2+对Nd3+的近红外发光性能的影响及近红外发光相对强度变化的规律,考察了煅烧温度、煅烧时间对近红外发光性能的影响。结果表明,1200℃下煅烧的Sr2MgSi2O7∶0.02Eu2+,0.01Nd3+样品近红外发光强度最强,Eu2+对Nd3+的近红外发光敏化效果最好。证实了在Sr2MgSi2O7∶Nd3+,Eu2+体系中Eu2+通过无辐射传递的模式向Nd3+有效传递了能量。