Fe-Al复合催化剂催化水合肼选择性还原硝基制备对氯苯胺

以对氯硝基苯为原料,用Fe-Al复合催化剂催化水合肼选择性还原硝基制备对氯苯胺。实验结果表明:还原对硝基氯苯1.57g(10mmol),最佳催化剂组成A0.5g已处理的活性炭,FeCl3溶液(0.01mol/L)10ml和AlCl3(0.01mol)1ml;最佳反应温度为70℃;最佳原料配比为N(对硝基氯苯):N(NH2NH2·2H2O)=1.0:2 0;催化反应的选择性大99％,无脱氯副反应;对氯苯胺的收率为84.6％;讨论了各种因素对工艺过程的影响。     

Fe-Al复合催化合成邻氯苯胺

研究了Fe-Al复合催化剂催化水合肼选择性还原硝基制备邻氯苯胺的条件。结果表明:Fe-Al复合催化剂催化水合肼还原硝基的选择性≥99%;还原反应的温度为70℃,物料比为n(邻氯硝基苯)∶n(水合肼)=1.0∶1.8,邻氯苯胺的收率为92.91%,ω(邻氯苯胺)≥99.5%。在工业上具有更广泛的应用价值。     

2,2-二(3-氨基-4-羟基)苯基丙烷的合成与结构表征

分别在Pd/C、FeOOH和FeCl3·6H2O/C三种不同催化剂存在下,由水合肼还原2,2 二(4 羟基 3 硝基)苯基丙烷(1)合成了2,2 二(3 氨基 4 羟基)苯基丙烷,筛选出成本低、收率高的理想催化剂为FeCl3·6H2O/C。当物料配比n(水合肼):n(1)=5:1,反应起始温度为70℃,反应时间为80min时,收率为93 0%。产物经重结晶纯化后,由元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱对其结构进行了表征,确证了产物的结构。     

Fe-Al复合催化合成对氯苯胺

研究了Fe Al复合催化剂的制备及其催化水合肼选择性还原硝基制备邻氯苯胺的条件,考察8种离子对催化剂活性的影响。优惠工艺条件:反应温度为70℃,水合肼用量为n(对氯硝基苯)∶n(水合肼)=1.0∶2.0,对氯苯胺的收率为84.6%。Pb2+能使催化剂中毒,Cu+、Mg2+和Ba2+三种金属离子钝化了催化剂的催化活性,Na+、Ni2+、Cu2+和SO42-四种离子对催化剂的催化活性没有影响。     

水合肼还原芳硝基物的研究

以Pd C为催化剂 ,水合肼为还原剂研究了p 硝基乙酰苯胺、p 硝基氯苯以及 3 硝基 4 甲氧基乙酰苯胺的还原反应 ,反应在液相色谱跟踪下进行。80℃下p 硝基乙酰苯胺及p 硝基氯苯还原转化率达 10 0 %所需的条件分别为 :n(p NO2 C6 H4NHCOCH3)∶n(N2 H4H2 O) =1 0∶1 6、催化剂用量 11 33g (molp 硝基乙酰苯胺 )、反应时间 3h ;n(p NO2 C6 H4Cl)∶n(N2 H4H2 O) =1 0∶1 8、催化剂用量 10g (molp 硝基氯苯 )、反应时间 2 0min ;还原最终产物组成单一 ,均为相应的氨基物     

1,3-双(4-氨基苯氧基)苯的合成方法研究

间苯二酚和对氯硝基苯经缩合反应、合成得到1,3-双(4-硝基苯氧基)苯,以FeCl3.6H2O/C为催化剂,水合肼为还原剂,在乙醇中还原得到1,3-双(4-氨基苯氧基)苯。采用薄层色谱(TLC)对反应进程进行了跟踪研究,并用熔点测定仪、DSC,FT-IR、1H-NMR和元素分析等分析方法对目标产物的结构进行了表征。试验结果表明:当m[1,3-双(4-硝基苯氧基)苯]=14.1 g(40.1 mmol)、V(水合肼)=20 mL时,选择催化剂m(FeCl3.6H2O)=1.00 g、m(C)=2.50 g进行反应,并控制水合肼加入时的反应温度为70℃,加完以后在回流温度进行反应,还原反应产物的得率可达60%左右[以1,3-双(4-硝基苯氧基)苯计]。     

二茂铁合成新方法的研究

以环戊二烯 (CPD)、氯化亚铁 (FeCl2 ·4H2 O)、氢氧化钠 (NaOH)为原料 ,以二甲基亚砜为溶剂合成了二茂铁 ,n(CPD)∶n(NaOH)∶n(FeCl2 ·4H2 O) =1∶2∶0 5 ,产率为 93%。     

5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的水合肼还原研究

采用自制催化剂，水合肼为还原剂研究了5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的还原反应，反应在液相色谱跟踪下进行。80℃下5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的还原转化率迭99％，所需的条件分别为：n(C6H4NHCOCH3(OCH3)NO2)：n(N2H4H2O)=1：1．5、催化剂用量20g／mol 5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯、反应时间6小时，还原最终产物组成单一，为相应的氨基物。     

2-(N,N-二甲胺基)丙酸十二醇酯的合成研究

以 2 氯丙酸、正十二醇为原料 ,氯化铁催化 ,甲苯共沸回流带水酯化 ;再与二甲胺在三乙胺的作用下胺化 ,合成了透皮吸收促进剂 2 (N ,N 二甲胺基 )丙酸十二醇酯 (DDAIP) ,合成总收率达 72 5 %。考察了催化剂的用量、物质的量比及反应时间对反应的影响 ,确定出反应的最佳工艺条件为 :n(正十二醇 )∶n (2 氯丙酸 )∶n(FeCl3 ·6H2 O)∶n(甲苯 ) =1∶1 4∶0 0 4 5∶9 4 ,回流反应 4 5h制得 2 氯丙酸十二醇酯 ,收率为 83 8% ;n(2 氯丙酸十二醇酯 )∶n(二甲胺 )∶n(三乙胺 )∶n(氯仿 ) =1∶ 4∶1 5∶11,室温反应 16h制得DDAIP ,收率为 86 5 %。     

球形Pd催化剂应用于对氯硝基苯催化加氢

在聚乙二醇、环己胺和水组成的W/O乳状液体系中,用BH4-还原Pd2+制得了球形纳米Pd催化剂,并用XRD、XPS、TEM等方法表征了催化剂的结构、表面电子态和形貌等。通过催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺来评价其催化性能。结果表明,该催化剂具备较高的催化活性和选择性,对氯硝基苯转化率达到100%,对氯苯胺的选择性达到99%以上,催化剂稳定性较好可以套用6次以上。     

Analysis of miR-9-5p,miR-124-3p,miR-21-5p,miR-138-5p,and miR-1-3p in Glioblastoma Cell Lines and Extracellular Vesicles

Glioblastoma (GBM), the most common primary brain tumor, is a complex and extremely aggressive disease. Despite recent advances in molecular biology, there is a lack of biomarkers, which would improve GBM’s diagnosis, prognosis, and therapy. Here, we analyzed by qPCR the expression levels of a set of miRNAs in GBM and lower-grade glioma human tissue samples and performed a survival analysis in silico. We then determined the expression of same miRNAs and their selected target mRNAs in small extracellular vesicles (sEVs) of GBM cell lines. We showed that the expression of miR-21-5p was significantly increased in GBM tissue compared to lower-grade glioma and reference brain tissue, while miR-124-3p and miR-138-5p were overexpressed in reference brain tissue compared to GBM. We also demonstrated that miR-9-5p and miR-124-3p were overexpressed in the sEVs of GBM stem cell lines (NCH421k or NCH644, respectively) compared to the sEVs of all other GBM cell lines and astrocytes. VIM mRNA, a target of miR-124-3p and miR-138-5p, was overexpressed in the sEVs of U251 and U87 GBM cell lines compared to the sEVs of GBM stem cell line and also astrocytes. Our results suggest VIM mRNA, miR-9-5p miRNA, and miR-124-3p miRNA could serve as biomarkers of the sEVs of GBM cells.     

对乙基苯甲酸的合成

以苯和乙酸乙酯为原料，无水三氯化铝为催化剂，合成了对乙基苯乙酮，继而合成了对乙基苯甲酸，研究了反应条件对反应的影响。在最佳条件下，对乙基苯甲酸的总收率达到46．0％。     

对甲苯甲酸的氰化

本文报道了对甲苯甲酸与尿素反应，进行直接氰化浆羧基转变化氰基生成对甲腈的情况，详细研究了对甲苯甲酸直接氰化的工艺条件。当对甲苯甲酸与尿素的摩尔比为１：１．６，采用分段保温的加热方式，产品收率达７５．６％，对未反应完全的原料，中间体及反应中使用的溶剂进行了回收和循环利用，没有严重的环境污染问题。     

离子自拆分法合成D-(一)-对羟基苯甘氨酸

研究了用离子自拆分方法拆分外消旋对羟基苯甘氨酸(DL-HPG)而合成D-(—)-对羟基苯甘氨酸(D-HPG)。采用正交试验确定了最佳反应条件:在丙酮和水的混合溶剂中,等物质的量的DL-HPG和硫酸在60℃下加入D-HPG,搅拌反应15min左右,降温过滤得到D-HPG的硫酸盐,水解即可得到D-HPG(光学纯度99％),一次性总收率达到20％。适于工业生产。     

合成对叔丁基邻苯二酚的工艺研究

用环烷酸钴与氯化锌复配的新型催化剂,以邻苯二酚、异丁烯为原料合成对叔丁基邻苯二酚,通过正交实验确定的较佳工艺参数为:邻苯二酚∶异丁烯(物质的量比)=1∶1.15,邻苯二酚∶催化剂(质量比)=100∶20,烷基化反应温度100±5℃。     

对甲苯磺酸催化合成对硝基苯甲酸正丁酯

对甲苯磺酸为催化剂酯化合成对硝基苯甲酸正丁酯。实验最佳条件为醇酸比为4，催化剂用量占反应液总质量5％，反应温度118～126℃，反应3．5h可以获得98．7％的转化率。根据产品的熔点、红外谱图定性分析，气相色谱测其纯度。     

对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的合成研究

研究了对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛以苯作为溶剂的合成反应。结果表明:以苯为溶剂,对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的产率较传统的维斯迈尔法以DMF为溶剂几乎没有变化,因苯价廉且可回收,以苯为溶剂较DMF为优。较佳的反应条件是:n(DMA(DEA))∶n(DMF)∶n(POCl3)=1∶1.3∶1.2。对二甲氨基苯甲醛合成加料顺序为DMA→DMF→POCl3;对二乙氨基苯甲醛加料顺序为DEA→POCl3→DMF。     

对-[β-(硫酰氧基)乙基砜基]苯胺的液相合成

由对羟乙基砜乙酰苯胺为原料,经液相水解,酯化合成了染料中间体对-[β-（硫酰氧基）乙基砜基]苯胺,改进了原固相生产工艺,经实验得到最佳工艺条件;n(缩合物）：n(硫酸）：n(水）=1：1.6:30-35,水解反应温度98-100)℃,反应时间2-2.5h。     

对苯乙烯磺酸钠的制备

将乙基苯与溴光照合成α-溴乙苯，再经发烟硫酸磺化并脱溴化氢，最后盐析得到对苯乙烯磺酸钠，产品外观为淡黄色结晶，含量大于90％。     

离子自拆分法合成D-(—)-对羟基苯甘氨酸

研究了用离子自拆分方法拆分外消旋对羟基苯甘氨酸（DL－HPG）而合成D－（－）－对羟基苯甘氨酸（D－HPG）。采用正交试验确定了最佳反应条件：在丙酮和水的混合溶剂中，等物质的量的DL－HPG和硫酸在60℃下加入D－HPG，搅拌反应15min左右，降温过滤得到D－HPG的硫酸盐，水解即可得到D－HPG（光学纯度99％），一次性总收率达到20％。适于工业生产。