环流反应生产三氯氧磷项目通过鉴定

由沈阳化工研究院教授级高工龙飞主持开发的以三氯化磷和氧气为原料，采用环流反应技术生产三氯氧磷项目，近日通过成果鉴定。与传统釜式反应技术相比，采用环流反应技术生产三氯氧磷工艺反应时间缩短了1／5，提高了产品质量；原料三氯化磷单耗降低7．5％，氧气消耗量降低56％；省去了产品蒸馏过程，降低了能耗；生产过程可实现三废零排放。     

微反应合成三氯氧磷

针对传统的三氯氧磷合成方法存在反应安全性差、转化率低、对设备腐蚀严重等问题,研究了一种使用三氯化磷和氧气为原料,通过微反应技术直接合成三氯氧磷的新方法。该方法拟通过使用微反应技术对反应温度、反应时间、物料配比实现精确控制,来保证三氯化磷和氧气的瞬间混合和高效的传质传热,从而达到在反应安全可控的条件下大幅提高反应速率的目标。对反应温度、反应停留时间、物料过量比等因素进行了单因素条件实验,相对于传统方法,新方法反应时间由40 h以上缩短至60 s,而且转化率达到70%以上,并且可以实现产品的安全、连续化生产。     

联产三氯氧磷和氯化亚砜新工艺的研究

以硫酰氯和三氯化磷和原料，采用间歇式一步转化法联产三氯氧磷和氯化亚砜，在４５～６４℃，常压条件下７～８ｈ内，将三氯化磷滴加入硫酰氯中进行反应，并保温０．５ｈ，可分别得到９８．５％的氯化亚砜，９９％以上的三氯氧磷，收率均在９８％以上。     

《危险化学品重大危险源辨识》在磷化工中的应用研究

一、概述 某企业在化工园区建设200kt／a磷化工产品，周边为道路和农田，面积48000m^2，使用园区热电厂蒸汽。年工作日8000h，采用黄磷氯化法生产120kt／a三氯化磷、三氯化磷和氧气氧化法生产60kt／a三氯氧磷、三氯化磷和甲醇无溶剂法生产20kt／a亚磷酸三甲酯，副产60kt／a盐酸、8kt／a氯甲烷。主辅原料有黄磷、液氯、液碱（30％NaOH）、液氧、甲醇（99％）、硫酸（98％）、蒸汽、水、液氨（冷冻使用，少量）。化工生产合成原理如下：     

氧气氧化法生产三氯氧磷的工艺研究

对三氯化磷氧气氧化法生产三氯氧磷工艺的研究作了论述。     

氧气氧化法生产三氯氧磷的工艺研究

对三氯化磷氧气氧化法生产三氯氧磷工艺的研究作了论述。     

中国磷化工面临的困难、机遇和发展建议

简要介绍了当前中国磷化工发展面临的困难和机遇。详细介绍了各种精细磷化工产品：以热法磷酸为原料的精细磷化工产品，如高聚合度聚磷酸铵、三偏磷酸钠、磷酸钾盐；以黄磷为原料生产的无机磷酸盐产品；以黄磷为原料生产有机磷产品的中间产品，如三氯化磷、三氯氧磷、五硫化二磷、五氧化二磷；以及由这些中间产品经过改变原料和工艺条件生产出的多种不同的产品，如由三氯化磷制得的三氯硫磷、亚磷酸、五氯化磷、亚磷酸酯，由三氯氧磷制得的磷酸酯、含苯的磷酸酯、磷酸三酚酯，由五硫化二磷制得的二（2-乙基己基）二硫代磷酸、硫代磷酸三苯酯、烷基二硫代磷酸。在此基础上对发展精细磷化工产品提出了建议。     

苯基亚膦酸二乙酯的合成

以苯、三氯化磷、乙醇为主要原料，经两步反应合成苯基亚膦酸二乙酯。第一步反应：苯和三氯化磷在三氯化铝催化剂作用下生成苯基二氯化膦，(C6H6)：n（PCl3)：n(AlCl3)=1：3：1．33，回流12h，三氯氧磷为处理剂，产率88．6％。第二步反应：苯基二氯化膦在N，N-二甲基苯胺存在下与乙醇作用生成目的物，n(phPCl2)：n(C2H5OH)：n[phN(CH3)2]=1：2．5：2．2，反应温度20．30℃，产率80．4％。     

苯基亚膦酸二甲酯的合成

以苯、三氯化磷、甲醇为主要原料,经两步反应合成了苯基亚膦酸二甲酯,并通过正交实验优化了合成条件。第一步反应：苯和三氯化磷在三氯化铝催化剂作用下生成苯基二氯化膦,n（苯）：n（三氯化铝）：n（三氯化磷）=1：3：1．3,回流时间9h,三氯氧磷为处理剂,收率为95．5％。在第二步反应中苯基二氯化膦在三乙胺存在下与甲醇作用生成目的物,反应温度20～30％,优化的物料配比为n（苯基二氯化膦）：n（甲醇）：n（三乙胺）=1：2．2：2．7,在此条件下反应收率为88．4％。     

阻燃剂BDP的合成及应用研究

提出了以三氯氧磷、双酚A和苯酚为原料合成阻燃剂四溴双酚A磷酸酯齐聚物（BDP）的路线。研究了催化剂的选取以及原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响，确定了最佳的工艺条件：三氯化铝的催化效果最好，用量为双酚A的1．5％；三氯氧磷、双酚A和苯酚的摩尔比为6：1：4．02；酰氯化反应温度为40-45℃反应4h，80～85℃反应6h；酯化反应温度140～150℃。反应时间8h，产品收率为86％。用于PC／ABS合金显示良好的阻燃效果。     

三氯氧磷生产工艺研究

介绍了三氯化磷与五氧化二磷均匀浆料中通氯气生产三氯氧磷的工艺,产率95％。     

同时合成三氯氧磷和氯化亚砜的新工艺

本文采用以三氯化磷为原料，通入二氧化硫和氯气，同时合成三氯氧磷和氯化亚砜。具有收率高、质量好、工艺简单的优点。是一种值得推广应用的工业制备方法。     

连续联合制备氯化亚砜和三氯氧磷新工艺

为提高联合制备氯化亚砜和三氯氧磷间歇工艺的生产效率,采用多段釜式或塔式连续反应器,以三氯化磷为原料,通入二氧化硫和氯气,连续合成三氯氧磷和氯化亚砜。实验结果表明:氯化亚砜含量达到国家标准一级品指标,三氯氧磷质量分数达到99%以上,产品收率>90%。该工艺具有收率高、质量好、连续生产的优点,宜于规模化生产,是一种值得推广应用的工业制备方法。     

亚磷酸三丙酯合成工艺研究

以三氯化磷和正丙醇为原料。采用直接反应的合成路线合成了亚磷酸三丙酯阻燃剂，并用FTIR、^1HNMR对产物进行表征。确定了最佳工艺条件：n（CH3CH2CH2OH）：n（PCl3）为3：1，PCl3滴加温度20～30℃；反应温度70℃；反应时间2h；收率61．8％。     

五氯化磷法合成杀虫脒

杀虫脒可以三氯氧磷、三氯化磷、氯化亚砜、光气等与二甲基甲酰胺(D.M.F.),邻甲苯胺合成杀虫脒。由于光气有剧毒,氯化亚砜成本较高,而三氯氧磷法虽然收率高,工艺简单且成熟,但都与三氯化磷法一样,耗费较多的元素磷。为此我们从三氯化磷氯化制五氯化磷,与二甲基甲酰胺、邻甲苯胺合成杀虫脒。工艺路线也还较简单,合成反应具有三氯氧磷法的一些优点,而元素磷的耗用量比三氯氧磷、三氯化磷法低三分之一,生产成本也较之为低。一、五氯化磷的制备: 在500毫升三口圆底烧瓶中加入200毫升溶剂(甲苯)及24.2克三氯化磷(含量96.6％),在冷却、避光和不断搅拌的情况下通入氯气约     

1-羟基环己基苯基甲酮合成新工艺

以环己基甲酸为原料,采用新的工艺通过酰氯化、傅-克酰基化反应、卤化、水解制得1-羟基环己基苯基甲酮光引发剂。新工艺选取三氯化磷为酰氯化剂,环己基甲酸与三氯化磷的为酰氯化剂,环己基甲酸与三氯化磷的物质的量比为1：0．43,75℃下反应2．5h,收率94．6％。卤化反应中采用溴为卤化剂,70℃下反应,反应时间0．25h,收率98％。跟原工艺相比,新工艺大大减少了有害气体的产生,缩短了反应时间,且全程收率达到69％。     

对羟基苯甲醛生产技术

项目简介：生产工艺：以对甲酚为原料，用甲醇作溶剂碱性介质，催化剂条件下与氧气反应，一步合成对羟基苯甲醛。技术特点：（1）以国产对甲酚作为主原料，代替进口对甲酚完全可以满足生产需要，生产出合格产品。（2）技术先进，工艺路线简捷，分离提纯容易，反应收率高，质量好。技术指标：产品总收率70％左右；含量≥99％；熔点114～117℃；水分≤0．5％。消耗定额：对甲酚（≥99％）1．433t，甲醇（≥98％）0．74t，烧碱（≥98％）1．975t，盐酸（≥30％）6．3t。主要设备投资（按300吨／年）计：氧化反应釜，     

9—蒽甲醛的合成

以蒽、三氯氧磷和DMF为原料合成9－蒽甲醛。最佳工艺条件为：n(蒽）；n(三氯氧磷）；n(DMF)=1:2:1.4、反应温度90－95℃，反应时间15h、DMF加入速率为0．1ml/m、DMF加料时间约240分钟，产率达97％。     

对羟基苯甲醛生产技术

生产工艺：以对甲酚为原料，用甲醇作溶剂碱性介质，催化剂条件下与氧气反应，一步合成对羟基苯甲醛。技术特点：（1）以国产对甲酚作为主原料，代替进口对甲酚完全可以满足生产需要，生产出合格产品。（2）技术先进，工艺路线简捷，分离提纯容易，反应收率高，质量好。技术指标：产品总收率70％左右；     

磷卤阻燃增塑剂三(2-氯乙基)磷酸酯的合成及应用

介绍了三(2-氯乙基)磷酸酯的用途及其生产方法,列举了以环氧乙烷和三氯化磷为原料、或以环氧乙烷和三氯氧磷为原料,在催化剂的作用下,合成三(2-氯乙基)磷酸酯的生产工艺、操作条件和达到的技术指标。