三相相转移催化剂合成N—乙基间甲苯胺的研究

采用三相相转移催化剂（四丁基溴化铵－聚苯乙烯树脂），催化间甲苯与溴乙烷合成Ｎ－乙基间甲苯胺的新工艺，探讨了合成反应条件对Ｎ－乙基间甲苯胺收率的影响，在催化剂用量４．４％，间甲苯胺与溴乙烷摩尔比为１：１．６的优化条件下，Ｎ－乙基间甲苯胺的收率达到９３．６％。     

三相相转移催化剂催化合成N—乙基间甲苯胺的研究

采用三相转移催化剂（四丁基溴化铵－聚苯乙烯树脂），由间甲苯胺和溴乙烷合成了Ｎ－乙基间甲苯胺，探讨了反应条件对产物收率的影响，在催化剂用量５．５％，间甲苯胺与溴乙烷摩尔比为１：１．６及反应时间６ｈ的优化工艺条件下，Ｎ－乙基间甲苯胺的收率达到９３．６％。     

N—乙基间甲苯胺的催化合成

介绍以间甲苯胺和乙醇为原料，在铜锌铝氧化物催化剂上，在连续固定床反应器中合成Ｎ－乙基间甲苯胺，在常压，氢气气氛中，反应温２４０－２７０℃、醇／胺摩尔比１．２进料空速８－１２ｈ＾－１条件下，间甲苯胺的转化率≥９０％，生产Ｎ－乙基间甲苯胺的造反性为９０％－９５％。     

N—乙基间甲苯胺的合成研究

以间甲苯胺和乙醇为原料，在反应温度２５０￣２７０℃、空速０．７５ｈ＾－１、乙醇／间甲苯胺（摩尔比）为２．５￣３．１，ＳＮＣＯＺ或ＣＥＹ作催化剂的条件下，合成了Ｎ－乙基间甲苯胺。并对合成工艺条件进行了探讨。     

合成间甲基苯甲醚的新方法

研究了由间甲基苯酚与碳酸二甲酯在催化剂氯化三乙基苄基胺作用下合成间甲基苯甲醚的方法,在间甲基苯酚：碳酸二甲酯：催化剂＝1．0：1．2：0．10,反应温度50－60℃,反应时间3h的最佳条件下,反应产率稳定在88％－90％。     

间苯二甲腈催化加氢工艺条件优化研究

通过均匀试验和单纯形优化法试验,得到了间苯二甲腈催化加氢的优化工艺条件：催化剂用量为间苯二甲腈质量的１２％,溶剂乙醇、液氨添加量与间苯二甲腈之比分别为４．１∶１（ｇ）、６．８∶１（ｍｏｌ）,反应压力４．５１ＭＰａ,反应温度１２６℃,反应时间５．３ｈ。最优工艺条件下间苯二甲胺的收率可达８３．７％,产品纯度稳定在９７％以上。     

间戊二烯石油树脂改性聚合工艺的研究

采用C5分离装置得到的单烯烃馏分对间戊二烯石油树脂进行改性,研究了单烯烃加入量、溶剂比和催化剂加入量等工艺参数对树脂性能的影响。结果表明,路标漆用间戊二烯石油树脂的最佳聚合工艺条件为：单烯烃加入量为33．0％,溶剂比为0．6以及催化剂的加入量为0．85％。     

N，N－二氰乙基间甲苯胺的合成新工艺

报道了一新型双组分催化剂在低温下将间甲苯胺和丙烯腈转化为N,N－二氰乙基间甲苯胺的新工艺,反应转化率达到97％以上,收率高于88％,纯度高于98．8％。     

间二甲苯氧化制间甲基苯甲酸的研究

本文采用新型催化剂进行了间二甲苯液相氧化制间甲基苯甲酸的实验，其结果是；氧化时间仅２ｈ，原料单耗１．２４Ｔ，产品纯度≥９８％。     

间乙酰氨基苯胺的HPLC分析

本文提出测定间乙酰氨基苯胺（１）有其杂质Ｎ，Ｎ－二乙酰替产苯二胺（２）和间苯二胺（３）高效液相色谱（ＨＰＬＣ）的分析方法。高效液相色谱采用的色谱柱为Ｗａｔｅｒｓμ－ＢｏｎｄａｐａｋＰｈｅｎｙｌ柱（Φ６×１５０ｍｍ），流动相为甲醇－水（７５：２５），紫外顺ＵＶ的检测波长为２４５ｎｍ。变异系数对于（１）、（２）、（３）分别为０．８２％、０．９５％、和０．７２％，回收率分别９９．５％、９９．７％和９９．     

改性Raney Ni催化剂用于加氢合成间苯二甲胺

采用改性RaneyNi催化剂 ,研究了溶剂、温度、压力、催化剂用量对间苯二甲腈 (IPN)加氢合成间苯二甲胺 (m XDA)反应的影响。结果表明 ,该催化剂在以甲醇、甲苯为混合溶剂 ,V(甲醇 )∶V(甲苯 )=1∶2 ,当m(溶剂 )∶m(IPN) =3∶1,反应温度 70℃、压力 6 0～ 7 0MPa、催化剂用量为原料质量 10 %时 ,IPN转化率接近 10 0 % ,m XDA收率达 97%。失活催化剂经再生 ,即能恢复其性能。     

Raney Ni催化剂的制备及应用研究

Raney-Ni催化剂是一种十分重要的骨架型催化剂,由于其具有的高活性及高选择性,被广泛应用于有机反应。本文简述了Raney Ni催化剂的制备方法,阐述了铝镍合金晶体结构、第三金属、残余铝、活化条件和催化剂粒度对活性的影响,并对Raney Ni催化剂在氢化反应、脱硫、脱卤反应、硝基加氢反应、氨解反应等方面的应用作了概括说明。     

Structured Raney Nickel Catalysts for Liquid‐Phase Hydrogenation

Structured catalysts consisting of metal sheets on which Raney nickel was deposited by the thermal spraying method were tested for the liquid‐phase hydrogenation of glucose to sorbitol and 2‐nitrotoluene to 2‐methylaniline, used as model reactions. Catalytic tests performed in a bench‐scale (1 L) reactor showed that the catalytic activity of Raney Ni sheets is significantly higher than the one of the pellets used for fixed‐bed applications, but lower than the activity of the powder catalyst used in slurry mode. The activity could be significantly improved when applying a two‐phase co‐current flow through a monolith. In this case, the activity was superior to the one obtained with the slurry catalyst. These results confirm the potential of Raney Ni monoliths as structured catalysts.     

非晶态Raney Ni-P/玻璃纤维催化蒎烯加氢

通过化学镀的方法制备出了高活性的非晶态RaneyNj-P/玻璃纤维催化剂,并把它用于催化蒎烯加氢合成顺蒎烷。结果表明:自制的催化剂可以使得蒎烯的转化率达到100%,选择性达到97%以上,并且可以循环使用25次以上。RaneyNi-P/玻璃纤维催化剂同RaneyNi相比具有更高的活性和选择性以及较长的使用寿命。     

非晶合金NiB/MCM-41催化合成3-(N-苄基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺

用负载型非晶合金NiB/MCM-41中孔分子筛催化剂将3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺与苯甲醛缩合加氢制备3-(N-苄基)-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺,产物收率95%以上,比采用Raney Ni收率提高12%,较SiO2载体制成的催化剂收率提高5%。研究表明,中孔结构有利于减少体积较大分子的内扩散效应,发挥负载型非晶合金的高活性、选择性和稳定性。采用该催化剂合成3-(N-苄基)-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的适宜条件为:催化剂中Ni负载量w(Ni)=10%,n(AMA)∶n(BAD)=1∶1.1,m(cat)/m(AMA)=2.5%,反应温度55~65℃,反应压力1.2 MPa。     

载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响

研究了载体对Ni基催化剂用于蒽醌法制备H₂O₂加氢活性的影响,同时对比了骨架镍的催化活性,考察Ni负载量对催化剂活性的影响。结果表明,负载在SiO₂上的催化剂比负载在γ-Al₂O₃上的催化活性高,对于Ni/SiO₂催化剂,Ni负载质量分数28.57%～50%时,加氢活性较高,按单位质量纯Ni上H₂O₂产量计算,Ni/SiO₂优于骨架镍催化剂,Ni负载量过高时,加氢活性降低。2-乙基蒽醌在Ni/SiO₂催化剂上的加氢为结构敏感型反应,当Ni在SiO₂的分散度达到约18%时,催化活性较佳。     

非晶态骨架Ni-P/玻璃纤维催化蒎烯加氢

通过化学镀的方法制备了高活性的非晶态骨架 Ni-P/玻璃纤维催化剂,用于催化蒎烯加氢合成顺蒎烷。在温度75 ℃、压力1.6 MPa、催化剂用量3.5 g的条件下,该催化剂可使蒎烯的转化率达到100%,选择性达97%以上,并且可循环使用25次以上。骨架 Ni-P/玻璃纤维催化剂同骨架Ni催化剂相比,具有更高的活性和选择性以及较长的使用寿命。     

非晶态Raney Ni-P/玻璃纤维催化蒎烯加氢

通过化学镀的方法制备出了高活性的非晶态RaneyNi-P/玻璃纤维催化剂,并把它用于催化蒎烯加氢合成顺蒎烷。结果表明:自制的催化剂可以使得蒎烯的转化率达到100%,选择性达到97%以上,并且可以循环使用25次以上。RaneyNi-P/玻璃纤维催化剂同RaneyNi相比具有更高的活性和选择性以及较长的使用寿命。     

Raney-Ni催化剂甘油蒸气重整制氢研究

采用管式固定床流动反应器,以Raney-Ni为催化剂,对甘油蒸气重整制氢进行了研究,考察了常压下不同温度、料液浓度和催化剂装载量对催化活性和氢气选择性的影响。结果表明:当进料浓度合适,催化剂Raney-Ni可在较低温度下呈现出对蒸气重整制氢反应较好的催化活性和选择性。当温度为280℃、料液浓度为5%(质量分数)、流量为0.5 mL/min时,碳转化率和H_2产率分别可达99.9%和93.21%,H_2和CO选择性分别为80.70%和0.20%。     

Raney Ni催化剂降解含酚废水制氢研究

为了实现生物难降解高毒性的含酚废水的活性和资源化利用，利用碳氢有机化合物与水之间的水相重整反应技术降解含酚废水制氢。考察了温度、酚浓度和液体空速等对Raney Ni催化剂或Sn修饰的Raney Ni（Sn—Raney Ni）降解含酚废水制氢性能的影响。结果表明，在温度543K，压力5．5MPa，酚浓度1mmol／L和液体空速1．42h^-1。下，含酚废水通过水相重整过程可以一步生成H。和CO2等气相小分子，酚的降解率和制氢的选择性分别达到100％和98．6％：Sn修饰的Raney Ni比Raney Ni催化剂具有更好的降解含酚废水制氢的性能。为生物难降解有机废水的处理和含酚废水制氢资源化提供了一种新的方法。