溶液接枝共聚合成POE-g-SAN及其表征

合成了POE和苯乙烯(St)-丙烯腈(An)的接枝共聚物(POE-g-SAN)。研究了单体比率及POE和单体比率和溶剂等对接枝共聚合反应的影响。从聚合产物中用丙酮抽提得到接枝共聚物POE-g-SAN,并用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)1、H-NMR和差示扫描量热法(DSC)对POE-g-SAN的结构,接枝SAN链的组成及热性能进行了分析。实验证明,St-An已经接枝在POE分子链上,SAN接枝链在一定程度上影响了POE的结晶性。     

增容剂对回收聚对苯二甲酸乙二醇酯/乙烯-辛烯共混物结晶性能的影响

以甲基丙烯酸环氧丙酯接枝乙烯-辛烯共聚物(mPOE)为增容剂对回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(r-PET)/乙烯-辛烯共聚物(POE)共混物进行增容改性。用HAAKE流变仪、差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)分别研究了不同mPOE含量对r-PET/POE共混物的扭矩变化和接枝共聚物对PET结晶性能的影响。结果表明,共混物的扭矩随着mPOE含量的增加而增大,即mPOE与r-PET生成的接枝共聚物POE-g-PET含量增大。DSC和WAXD结果表明,POE对PET有异相成核作用,而POE-g-PET共聚物对PET结晶有一定的阻碍作用。     

环氧官能化POE增韧PET的研究

采用熔融接枝法,在乙烯-辛烯共聚物(POE)上接枝了不同含量的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),制备了POE接枝物POE-g-GMA,并用于增韧聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET).考察了不同GMA接枝量的POE对PET结构与性能的影响.结果 表明:在弹性体含量相同时,随着GMA接枝量的增加,GMA中的环氧官能团与PET的端羟...     

乙基纤维素接枝偶氮苯聚合物的合成与研究

通过原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成乙基纤维素接枝偶氮苯聚合物.以功能化乙基纤维素作为大分子引发剂,在CuBr/N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化体系下,以苯甲醚为溶剂,引发对甲氧基偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(MMAzo)的ATRP反应,构筑接枝共聚物.通过多种手段接枝共聚物结构、热行为与液晶性进行表征.接枝共聚物在紫外-可见光照射下发生可逆的顺反异构化反应,具有作为光学材料的潜力.     

PEB-g-MAN的合成与表征

用悬浮接枝共聚法合成了乙烯-1-丁烯共聚物(PEB)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯腈(AN)的接枝共聚物(PEB-g-MAN)。用不同性质的溶剂以抽提法将接枝共聚产物所含组分逐步分离,用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)分析了各组分聚合物的归属。研究了AN/(MMA+AN)投料质量比(fAN)对接枝共聚反应行为及产物各组分含量的影响。用凝胶渗透色谱法(GPC)对各组分相对分子质量及其分布进行了表征。结果发现,接枝共聚体系存在PEB与MMA-AN接枝共聚、PEB与MMA接枝均聚、MMA与AN共聚和MMA均聚等基元反应。     

壳聚糖与L-丙交酯接枝共聚物的均相和非均相合成

以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([BMIM]Ac)为均相介质,以二甲基亚砜为非均相介质,研究了L-丙交酯与壳聚糖接枝共聚物的合成,并考察其接枝反应的反应效率,利用红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射分析(XRD)等对接枝共聚物进行了表征。结果表明,均相反应能缩短反应时间,具有更高的反应效率,且在[BMIM]Cl中更高;均相接枝共聚物趋于无定型,但其热稳定性高于非均相接枝共聚物。     

高强度极性POE弹性体共混物的制备与性能

将聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)引入到乙烯-辛烯共聚物热塑性弹性体(POE)用于提高其强度,加入甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)接枝的POE(gPOE),提高POE的极性及其与PBT之间的相容性。红外光谱(FT-IR)证实GMA成功接枝到POE分子链上;gPOE提高了共混物的黏度和相容性,PBT在共混体系中均匀分散,粒径细化到0.5μm~1μm;拉伸性能结果表明,PBT为30份,gPOE为35份时,共混物拉伸应变仍可达到近700%,断裂强度可达14MPa左右,是纯POE的2.4倍。     

PTT/POE-g-MAH共混合金的流变行为和结晶熔融性能

利用毛细管流变仪、热台偏光显微镜(POM)和差示扫描量热仪(DSC),分别研究了聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)/马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)共混合金的流变行为、结晶形态和热性能。结果表明,PTT/POE共混合金熔体为假塑性流体,POE组分含量越高,共混合金对剪切速率变化越敏感,表观黏度降低越多,POE有一定的增塑作用;由于POE与PTT间的相互作用,共混合金从熔体结晶时形成的PTT晶体尺寸明显减小,但体系起始结晶温度升高,结晶速度加快。在Tg以上,由于POE的影响,PTT组分的冷结晶焓变迅速减小。当POE组分含量超过4%时,体系中出现POE的聚集体,相分离明显。     

路易斯酸用量对POE/PS间Friedel-Crafts烷基化反应及共混物力学性能的影响

用IR,DSC,GPC研究了聚苯乙烯(PS)与聚烯烃弹性体(POE)大分子之间的F riede l-crafts烷基化反应。结果表明:在无水A lC l3催化作用下,PS与POE间可发生质子取代反应生成接枝共聚物POE-g-PS,其接枝百分比随A lC l3用量增加先上升后下降;过量的催化剂会导致聚合物降解;接枝共聚物对POE/PS共混物具有明显的就地增容作用,对于POE/PS/A lC l3=50/50/0.2(质量比)共混物,其拉伸强度与简单共混体系相比,提高了4倍,断裂伸长率提高了10倍。     

辐照接枝法制备增韧剂对聚丙烯结构与性能的影响

基于乙烯-辛烯共聚物(POE)辛烯长支链的可反应性,采用γ射线辐照等规聚丙烯(i PP)/POE/线型低密度聚乙烯(LLDPE)共混体系,得到聚丙烯增韧剂抗冲击聚丙烯基接枝共聚物(IPGC)。力学性能测试结果表明,辐照剂量为50k Gy时所得IPGC的增韧效果最好,i PP的冲击强度随IPGC含量的增加而提升;连续自成核退火热分级(SSA)结果表明IPGC中POE与i PP和LLDPE均发生接枝;扫描电镜观察结果显示IPGC以"海岛"结构,粒径3~5μm均匀分散在聚丙烯基体中,辐照产生接枝物在i PP/IPGC共混体系中起到了界面增容作用;X射线衍射和偏光显微镜结果表明分散相IPGC对i PP起到异相成核作用,促进了i PP的结晶,降低了晶粒平均尺寸,细化了i PP晶粒,从而提升了i PP的力学性能。     

FPE／CPE／PVC体系的界面粘结力、形态结构与性能的关系

用ＦＴ－ＩＲ光谱证实发了ＰＶＣ与ＦＥ-g-DBM(下称ＦＰＥ,用固相接枝法自制的固接枝物）之间存在着氢键和偶极－偶极的作用,其中以氢键作用为主。测定了ＰＶＣ／ＣＰＥ／ＰＥ和ＰＶＣ／ＣＰＥ／ＦＰＥ合金的力学性能,用ＤＳＣ、相衬显微镜及ＳＥＭ表征了这两个体系的形态结构、研究了共混物中界面粘结力与与形态结构、合金性能的相互关系。     

Surface modification of natural rubber latex films via grafting of poly(ethylene glycol) for reduction in protein adsorption and platelet adhesion

Natural rubber (NR) latex films with surface grafted poly(ethylene glycol) (PEG) chains were prepared by UV-induced graft copolymerization of methoxy poly(ethylene glycol) monomethacrylate (PEGMA) onto the plasma-pretreated NR latex films. PEGMA macromononers of different molecular weights were used. The UV-induced graft copolymerization of PEGMA onto the plasma-pretreated NR latex films was also explored with PEGMA of different macromonomer concentrations and with different UV graft copolymerization time. The surface microstructures and compositions of the PEG-modified NR latex films were characterized by contact angle, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and atomic force microscopy (AFM) measurements. In general, higher macromonomer concentration and longer UV graft copolymerization time led to a higher graft yield. Water contact angle measurements revealed that the hydrophilicity of the NR latex film surface was greatly enhanced by the grafting of the PEG chains. The NR surface with a high density of grafted PEG was very effective in reducing protein adsorption and platelet adhesion. A lower graft concentration of the high-molecular-weight PEG was more effective than a high graft concentration of the low-molecular-weight PEG in reducing protein adsorption and platelet adhesion. © 2001 Kluwer Academic Publishers     

杜仲胶接枝甲基丙烯酸丁酯的合成与表征

采用溶液聚合工艺,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,成功制备了杜仲胶(EUG)和甲基丙烯酸丁酯的接枝共聚产物(EUG-g-BMA)。利用凝胶渗透色谱、核磁共振和红外光谱(IR)研究了接枝反应条件,如单体浓度、反应温度、引发剂浓度等对接枝共聚反应和接枝效率的影响。用差示扫描量热分析(DSC)研究了接枝率对产物熔融-结晶行为的影响。结果表明,当m(BPO)∶m(BMA)=0.05时,BMA浓度对接枝率和单体转化率影响明显,过高的反应温度导致交联产物的生成。IR谱图中1667 cm~(-1)处碳碳双键吸收峰的消失说明接枝反应发生在碳碳双键上。接枝改性导致杜仲胶分子链的结晶能力减弱。随着接枝率增加,产物的熔融温度和结晶温度向低温方向移动,结晶度降低;当接枝率达到17.6%时,DSC曲线上既不呈现熔融峰,也没有结晶峰,说明此时EUG-g-BMA已经完全失去结晶能力。     

用焦磷酸络锰(Ⅲ)引发丙烯酰胺接枝魔芋粉合成增稠剂

用焦磷酸络锰的三价离子Mn^3 为引发剂，引发魔芋粉（KGM）与丙烯酰胺（AM）的接枝共聚。研究了引发剂浓度、单体浓度、pH值、反应温度、反应时间、反应介质以及KGM预处理方式等对接枝反应的影响，同时，还研究了产物的水溶性及增稠性。     

CPE-cg-HEA热塑性弹性体的合成

利用氯化原位接枝方法在聚乙烯(PE)主链上接枝丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA),制得聚乙烯氯化接枝丙烯酸-2-羟基乙酯,记作:CPE-cg-HEA。以红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行了分析;同时讨论了反应条件,包括反应温度,产物氯含量,原料配比以及氯气流量对产物接枝率的影响。结果表明,反应温度为110℃时,接枝率较高;CPE-cg-HEA的接枝率随HEA用量增加而提高,当HEA加入量达4~8份时,接枝率较高;随着氯含量的增加,反应时间延长,产物接枝率逐渐增大。     

St-g-AM反相乳液法接枝共聚反应的动力学模型

研究采用反相乳液方法进行淀粉与丙烯酰胺接枝共聚反应的机理,推导并修正淀粉与丙烯酰胺反相乳液法接枝共聚反应动力学模型,考察了引发剂浓度[I]、乳化剂浓度[E]、单体浓度[M]和淀粉浓度[St]等因素对表观聚合速率的影响,验证反应动力学模型。结果表明,本实验得出的动力学关系式为:Rp∝[I]0.93[M]1.28[St]1.47[E]0.61,与理论推导出的动力学方程Rp∝[I]0.5～1[M]1～1.5[St]0.5～1.47[E]0.6基本一致,说明淀粉与丙烯酰胺在反相乳液中进行接枝共聚反应符合自由基聚合机理,引发过程由引发剂受热分解生成初始自由基和初始自由基攻击淀粉分子形成淀粉骨架自由基两部分构成;在聚合过程中,单基终止和双基终止反应同时存在。     

淀粉接枝共聚反应中引发剂的研究状况与进展

分析了淀粉接枝共聚反应中应用的引发剂,着重介绍了高铈离子、过硫酸盐、过氧化氢、锰离子等体系的化学方法及物理方法引发的研究状况与进展,论述了它们的优缺点,为淀粉接枝共聚反应中引发剂的选取提供一些参考。     

氯化聚乙烯溶胀悬浮接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯

研究了氯化聚乙烯(CPE)溶胀悬浮法接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA),考察了反应温度、反应时间、膨胀剂乙酸乙酯(EA)的用量、分散介质水的用量、单体HEMA的用量、引发剂过氧化苯甲酰(BPO)的用量对接枝率和接枝效率的影响。同时,用红外光谱对接枝物进行了定性表征。研究结果表明,采用水作分散介质,乙酸乙酯作膨胀剂的溶胀悬浮接枝体系,在回流温度和一定搅拌速度下,可实现CPE接枝水溶性单体HEMA,且接枝(效)率较高,可获得最高接枝(效)率的投料比为CPE/HEMA/BPO/EA/H_2O=2/2/0.1/7/50(g/g/g/mL/mL),反应温度90℃,反应时间为3 h。     

Surface modification of polyurethane for promotion of cell adhesion and growth 1: Surface photo-grafting with N,N-dimethylaminoethyl methacrylate and cytocompatibility of the modified surface

Functional polyurethane (PU) surface was prepared by photo-grafting N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEM) onto the membrane surface. Grafting copolymerization was conducted by the combined use of the photo-oxidation and irradiation grafting. PU membrane was photo-oxidized to introduce the hydroperoxide groups onto the surface, then the membrane previously immersed in monomer solution was irradiated by UV light. The X-ray photoelectron spectroscopy and water contact angle characterized the grafted copolymers and verified the occurrence of graft copolymerization. The results showed that UV irradiation could realize the graft copolymerization effectively. The grafted membrane showed minimal surface morphology. Human umbilical vein endothelium (HUVE) cells were seeded on the grafted surfaces. The performance of the surface in cell attachment correlated with the content of oxygen and nitrogen. Cells were spread more extensive and grown faster on the surface with lower degree of grafting. © 2001 Kluwer Academic Publishers