FH-40C催化剂在焦化汽油加氢装置上的应用

为配合汽、柴油质量升级,中石油克拉玛依石化有限责任公司将原450 kt/a汽、柴油加氢装置技术改造为焦化汽油加氢装置,以焦化汽油为原料生产符合催化重整预加氢原料的汽油。装置选择中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FH-40C型催化剂。工业应用表明:FH-40C催化剂在焦化汽油加氢应用成功,在压力7.0 MPa、平均反应温度250℃以上的条件下,产品汽油硫质量分数小于30.0μg/g,氮质量分数小于2.5μg/g,有优异的加氢脱硫、脱氮效果。FH-40C催化剂的成功使用进一步拓展了该催化剂的应用范围。     

催化重整高氮原料预加氢技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院成功开发了直馏石脑油掺炼焦化汽油、直馏石脑油掺炼FCC中汽油等高氮含量原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40C高活性轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明：FH-40C催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,稳定性好;在直馏石脑油中掺炼低于20％（w）的焦化石脑油和FCC中汽油时,产品质量完全可以满足重整装置进料质量指标要求。除此之外,还开发了配套的FDAS-1脱砷剂和FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,应用效果良好。     

0.66Mt/a焦化汽油加氢装置的设计与标定

中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司0.66 Mt/a焦化汽油加氢装置以焦化汽油和烃重组汽油为原料,采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1,生产满足指标要求的乙烯原料。由于焦化汽油进料中注有阻垢剂,还设置了二烯烃饱和反应器,使二烯烃在低温下加氢饱和,避免了二烯烃在加氢反应器床层结焦。装置自2012年6月投产以来已连续安全运转22个月。对装置的工程设计与工业标定进行总结,对装置的工业运转标定结果进行简要分析。结果表明,馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1效果良好,能够生产满足指标要求的乙烯原料;装置精制汽油收率为98.85%;单位进料的能耗为442.13 MJ/t,达到国内先进水平。     

FH-98与FH-40C催化剂在焦化汽油加氢装置上的应用对比

分析了中国石化抚顺石油化工研究院研制的FH-98与FH-40C 催化剂在中国石油克拉玛依石化有限责任公司450 kt/a焦化汽油加氢装置上的应用情况。结果表明：2种催化剂均具有优异的加氢脱硫、脱氮效果,精制汽油符合重整装置预加氢原料要求;由于FH-98催化剂具有一定裂化性能,易导致反应器床层温度大幅度波动或飞温,反应器工艺操作风险较高;使用FH-40C催化剂时,床层反应温度控制较为平和,安全操作性能较好。     

FH-98型催化剂在焦化汽油加氢精制中的应用

对FH-98型催化剂在中石油克拉玛依石化有限责任公司45×10~4 t/a焦化汽油加氢装置上不同工况的工业应用及催化剂实现长周期运行的优化措施进行了分析总结。结合行业同类装置催化剂运行情况进行对比,阐述了FH-98催化剂在焦化汽油加氢精制装置上实现较长周期运转的过程,拓宽了FH-98催化剂的应用范围及汽油加氢精制装置的催化剂选择,对同类装置具有一定的借鉴意义。     

国内外动态

中国石化胜利油田有限公司石油化工总厂 0.15 Mt／a催化重整装置一次开汽成功 该厂15 ML／a催化重整装置,设计加工胜利58％直馏石脑油和42％加氢焦化石脑油的混合馏分油,生产RON为95高辛烷值汽油调合组分。装置采用国内成熟的半再生固定床重整工艺,预加氢及重整催化剂全部采用国产催化剂(FH-98,CB-11,CB-8);除DCS控制系统、紧急停车系统和关键合金钢板材及管材系引进外,大部分为国产;部分设备利用原齐鲁石化公司催化重整装置的闲置设备。     

汽、煤油混合加氢技术开发及工业应用

介绍由中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的焦化汽油与直馏煤油混合加氢生产乙烯料和军用喷气燃料技术.该技术在中国石化镇海炼油化工股份有限公司800 kt/a焦化汽油与直馏煤油混合加氢装置上进行了工业应用,结果表明,采用FH-40C/FH-FS催化剂级配装填加工焦化汽油与直馏煤油混合油,在装置满负荷操作工况下,加氢石脑油满足乙烯料要求,加氢煤油达到3号喷气燃料(军用)标准.     

FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)成功开发了适合加工直馏石脑油、直馏石脑油掺炼焦化汽油等原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40系列轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明,FH-40系列催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,均可达到低于0.5μg/g,稳定性好,是加工轻质馏分油的理想催化剂。除此之外,FRIPP还开发了配套使用的"鸟巢"保护剂、脱砷率大于99%的FDAS-1脱砷剂和容硅能力提高4倍的FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,并就催化重整预加氢单元反应系统压力降异常升高问题提出了一系列预防措施和解决方案,取得了较好的应用效果,可以保证工业装置长周期稳定运行。     

FH-40C及FH-FS催化剂在镇海炼化分公司燃料油加氢装置上的应用

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院研发的级配装填FH-40C／FH-FS催化剂在中国石化镇海炼化分公司燃料油加氢装置上的应用情况。结果表明：装置改造和催化剂的使用是成功的;以焦化汽油一直馏煤油混合油为原料,可生产出质量符合乙烯裂解原料的加氢汽油和质量满足GB 6537-2006 3#军用喷气燃料的航空煤油;采用适宜操作条件处理总硫质量分数为159×10^-5的直馏煤油,可获得总硫质量分数为6．8×10^-6的加氢航空煤油。     

FH-40C/FHUDS-6组合催化剂生产超低硫柴油的工业应用

为配合柴油产品质量升级至满足国Ⅴ排放标准,中国海油惠州炼化分公司焦化汽柴油加氢装置选择中国石化抚顺石油化工研究院研制的新一代柴油超深度加氢脱硫催化剂FHUDS-6替换部分FH-40C催化剂进行生产。在110%负荷(269t/h)下对装置进行了标定。结果表明,采用FH-40C/FHUDS-6催化剂组合工艺处理焦化汽油、柴油和直馏柴油混合进料(平均硫质量分数为1 923μg/g)时,在反应器入口氢分压7.6 MPa、反应器入口氢油体积比523、精制剂床层平均温度365℃、体积空速1.931h-1的条件下,精制柴油产品的平均硫质量分数为5.2μg/g、十六烷值为54.57,标定期间平均脱硫率达到99.786%,说明FHUDS-6催化剂具有优异的超深度加氢脱硫性能,并且能够大幅提高柴油产品的十六烷值。精制柴油产品质量能够满足国Ⅴ排放标准要求。     

焦化汽油加氢试生产重整原料的技术分析

在0.6Mt/a柴油加氢精制装置上利用焦化汽油为原料进行重整原料油的试生产，改善了焦化汽油的性质，降低了硫，氮和可导致重整催化剂中毒的金属含量及烯烃含量，提高了饱和烃的含量，生产出了合格的重整原料，该技术拓宽了重整原料来源，较好地解决了焦化汽油的出路问题。     

原料族组成对汽油馏分催化裂解反应性能的影响

利用多产低碳烯烃催化剂NHC-516,在小型固定流化床实验装置上对催化裂化汽油、焦化汽油和直馏汽油的催化裂解性能进行了实验研究,考察了不同原料族组成对催化裂解产物分布、低碳烯烃收率以及催化裂解液相产物族组成的影响.结果表明:乙烯的收率随着反应温度的升高呈抛物线增长;催化汽油和焦化汽油的丙烯收率远高于直馏汽油的丙烯收率;烯烃与链烷烃有协同作用,烯烃能够加速链烷烃的反应速率,这是焦化汽油干气收率高的主要原因;在有烯烃存在时,芳烃会生成大量的焦炭;烯烃和链烷烃是生成低碳烯烃的主要来源,是催化裂解的理想组分.     

焦化汽油催化裂解反应特性探析

分析了典型焦化汽油烃类组成特点,重点研究焦化汽油催化裂解反应过程中反应转化率以及低碳烯烃的产率和选择性的主要影响因素。结果表明,催化裂解反应条件下焦化汽油转化率较低,提高反应温度是提高低碳烯烃产率的有效手段,但是目标产物的选择性变化不大;采用高选择性的催化剂可以在提高乙烯和丙烯产率的同时提高其选择性,并达到少产丁烯的目的。焦化汽油的正构烷烃转化程度低,尤其是C5～C7正构烷烃转化程度不足60％,是因其分子碳链短,所形成的正碳离子的β断裂反应不易发生所致。     

低品质汽油的催化改质

直馏汽油和焦化汽油属于辛烷值较低的低品值汽油。经裂化催化剂催化改质后，C3～C4产率可以达到30％～40％，其中C_3= C_4=约占60％～70％。催化改质后，汽油族组成发生变化，烷烃和环烷烃含量降低，芳烃含量大幅度增加，从而使汽油的MON提高10～20个单位。     

焦化汽油催化氧化及萃取深度脱硫研究

以空气作氧化剂,硼酸作催化剂,甲醇作萃取剂,用催化氧化与萃取分离相结合的方法,对焦化汽油进行了氧化萃取脱硫研究。结果表明,在空气压力为0．4MPa,硼酸／汽油质量比为4：100,氧化温度为50℃,氧化时间为40min的最佳处理条件下,汽油的硫含量可从1052．000μg／g降至144．124μs／g,脱硫率为86．3％,汽油的收率为92．50％。     

RIPP开发的催化重整技术

To meet the demands for high-octane gasoline and aromatics, catalytic reforming process has been advancing quickly in China. The reforming catalysts developed by RIPP have been used in more than 80% capacity of domestic CCR and SR units. This paper introduces the properties of PS-VI CCR catalyst developed by RIPP in recent years and also the result from commercial units. The PS-VI catalyst has high activity and good selectivity, under the same reaction conditions, the carbon on catalyst was lowered by 26% in mass as compared with that of the reference catalyst. Among the SR reforming catalysts, the new type of PRT series catalysts have excellent performance at low reaction pressure compared with the ref. Cat A. The aromatics and reformate mass yields of PRT catalyst were 2%～3% and 3%, respectively, higher than those of Cat A, and the run length was 30%～40% longer as well, which exhibits good prospect of application.