不同取代芳醛Claisen-Schmidt缩合反应活性研究

以取代芳醛和丙酮为原料,合成了7个取代亚苄基丙酮,研究了不同取代芳醛与丙酮之间的Claisen-Schmidt缩合反应的电子效应.产物结构经IR及1HNMR鉴定,并用HPLC测定了含量.研究取代基电子效应对缩合反应影响的实验表明,含推电子取代基芳醛所需的缩合反应温度较高,而含吸电子取代基芳醛的缩合反应在较低温度下就可以进行.     

丙酮在沸石催化剂上的缩合反应

在微型固定床反应器与色谱联合装置上,考察了丙酮在HZSM-5及Hβ等沸石催化剂上缩合反应特性,指出了在缩合过程中缩合物的裂解反应对缩合产物选择性有重要影响,异佛尔酮是三缩重要产物之一,佛尔酮转化为异佛尔酮是其途径之一,提出了包括有异佛尔酮生成,缩合物分解及某些不可逆步骤的反应网络。     

羟醛缩合体系反应精馏研究进展

对反应精馏技术在羟醛缩合反应体系中的研究和应用现状进行了综述与展望,主要介绍了丙酮缩合反应,甲醇、甲醛缩合反应及乙醛缩合反应精馏的实验研究进展以及相应的反应精馏过程模拟。     

2，5-二苯基呋喃、噻吩、吡咯衍生物的合成

以取代基苯乙酮为原料，经溴代、羟醛缩合、Paal—Knott反应制得6个2，5-二苯基呋喃、噻吩、吡咯衍生物，总收率为20．9％-29．1％，产物结构经红外和核磁确定。     

亚糠基丙酮的合成工艺研究

在稀碱条件下,由糠醛和丙酮经羟醛缩合反应可制备亚糠基丙酮。通过对影响亚糠基丙酮质量和收率的主要因素原料配比、反应温度、碱浓度、反应时间等单因素实验,探索出合成亚糠基丙酮的优化反应条件为:原料配比n(糠醛)∶n(丙酮)=1.0∶1.0、反应温度40℃、氢氧化钠溶液浓度为0.10mol/L、反应时间5h。产品收率30.2%,纯度达98%以上,并用红外光谱和气相色谱-质谱对产品进行了表征。     

天然覆盆子酮的制备

以天然大茴香醛为原料,与发酵法生产的天然丙酮缩合,制得茴香叉丙酮,再经氢化得到茴香丙酮,最后将茴香丙酮进行脱甲基反应,制得天然覆盆子酮。采用测量同位素14C方法,确定其天然度为98%以上。     

1-（2-呋喃基）-2-丙酮的合成

1-（2-呋喃基）-2-丙酮具有水果、辛香、焦糖样和小萝卜样的香气。以糠醛为原料,将其与硝基乙烷缩合得到2-（2-硝基-1-丙烯基）呋喃,然后用硼氢化钠还原得到2-（2-硝基-1-丙基）呋喃,最后采用Nef反应,得到1-（2-呋喃基）-2-丙酮。所有产物的结构通过IR和1H NMR进行了表征。该合成路线原料易得,操作简便,三步反应总收率可以达到54%。     

Claisen-Schmidt缩合反应的研究进展

Claisen-Schmidt缩合反应是制备α,β-不饱和醛酮的重要方法。对近几年利用Claisen-Schmidt缩合反应合成取代查尔酮衍生物的反应进行了综述,主要包括无机碱促进的Claisen-Schmidt缩合反应、有机碱促进的Claisen-Schmidt缩合反应、酸促进的Claisen-Schmidt缩合反应和金属氧化物促进的Claisen-Schmidt缩合反应。     

CaO催化糠醛丙酮羟醛缩合反应的研究

研究了无溶剂条件下糠醛与丙酮缩合制备亚糠基丙酮(FAc)和二亚糠基丙酮(F_2Ac)的反应。采用"等体积浸渍-焙烧法"制备了多种固体碱催化剂,并用BET和CO_2-TPD对催化剂进行表征。筛选出了性价比较好的工业化催化剂-CaO,并考察了反应温度、反应时间及物料物质的量比等因素对催化效果的影响。     

2,3,4,5-四苯基环戊-2,4-二烯酮的合成工艺研究

以1?3-二苯基丙酮和二苯基乙二酮为原料,无水乙醇为溶剂,在氢氧化钾(KOH)作用下经过2次Aldol缩合-消除反应,得到2?3?4?5-四苯基环戊-2?4-二烯酮。产物结构通过~1HNMR和ESI-MS鉴定。确定的最佳反应工艺条件为:n(二苯基乙二酮)∶n(1?3-二苯基丙酮)=1.1∶1,n(KOH)∶n(1?3-二苯基丙酮)=1∶4,反应温度为78℃,反应时间为50min。在此最佳条件下,产物的收率为88.5%。     

甲瓦龙酸内酯的合成研究

400 ml 丙酮和30 ml 13.33 mol(A)l-1的甲醛溶液在0.5 ml 3.0 mol(A)l-1NaOH的催化作用下,40℃经羟醛缩合反应12 h,0.25 g 酒石酸中和NaOH,得4-羟基-2-丁酮,后者与活性锌粉和溴乙酸乙酯在常温下经Reformatsky反应,所得产物在60～70℃经CH3OH/KOH水解反应和环酯化反应,生成甲瓦龙酸内酯,三步反应的总产率为68.5%,产物经红外光谱、核磁共振谱鉴定.     

水杨醛—5—烯去甲基斑蝥腙及其类似物的合成

8种水杨醛-5-烯去甲基斑蝥腙及其类似物由 N-氨基-5-烯去甲基斑蝥胺分别与水杨醛、肉桂醛、苯甲醛、邻硝基苯甲醛、N,N-二甲氮基苯甲醛、苯乙酮、2-(6-甲氧基)萘乙酮和乙酰乙酸乙酯在无水乙醇溶液中进行缩合反应而制得,这些缩合产物具有敏锐的熔点。元素分析和红外图谱确定了其结构,证明都是首次合成的新化合物。     

3,5-二氨基-4-苯偶氮基吡唑合成与表征

以苯胺为原料,经重氮化、偶联、缩合环化等反应合成3,5-二氨基-4-苯偶氮基吡唑,采用红外光谱、核磁共振光谱、元素分析鉴定了结构;通过调节偶联反应体系的酸碱度,确定了适宜pH为5,收率88%;对缩合环化反应条件进行了研究,确定了适宜反应时间为4h,反应温度为78℃,收率84.2%。     

7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的合成

先将葡萄糖经酰化和溴化反应制备α-溴代四乙酰葡萄糖;再与葛根素在丙酮溶液中碳酸钾作用下醚化得到7-羟基-4-′(2,3,4,6-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率61.4%(以葛根素计);最后,将其进一步在甲醇溶液中与碳酸钠作用得到目标产物7-羟基-4-′(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率90.5%。中间体和产物结构经1HNMR、MS确证。7-羟基-4-′(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的水溶性与葛根素相比,提高了14.2倍。     

7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的合成

先将葡萄糖经酰化和溴化反应制备α-溴代四乙酰葡萄糖;再与葛根素在丙酮溶液中碳酸钾作用下醚化得到7-羟基-4′-(2,3,4,6-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率61.4%(以葛根素计);最后,将其进一步在甲醇溶液中与碳酸钠作用得到目标产物7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率90.5%.中间体和产物结构经1HNMR、MS确证.7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的水溶性与葛根素相比,提高了14.2倍.     

双酚A生产中新型缩合反应装置和工艺的研究

开发了一种被称为多段悬浮床塔式反应器的新型装置，以代替双酚Ａ生产中苯酚与丙酮缩合反应所使用的固定床反应器。设计了使用多段悬浮床塔式反应器进行苯酚与丙酮缩合反应的工艺流程。模型实验表明新装置和新工艺与传统方法相比有明显优势，特别是对聚碳酯级双酚Ａ生产有重要意义。     

瑞德南特的合成研究

以4-（4’-羟基苯基）-1-乙酰哌嗪（Ⅰ）为原料,经醚化和水解合成了中间体1-（4’-甲氧乙氧苯基）哌嗪（Ⅲ）;从2-呋喃甲酸甲酯（Ⅳ）出发,经酰化、闭环和卤代反应合成了具有氮杂稠环结构中间体（Ⅶ）;最后,中间体（Ⅲ）和中间体（Ⅶ）经缩合反应合成了瑞德南特。采用FT-IR、1HNMR和ESI-MS对中间体及目标化合物进行了结构确认。采用常规合成方法,六步反应的收率分别为99.0%、95.4%、98.0%、78.9%、86.9%（以Cl计）和52.5%。为了提高反应总产率,采用超声合成对最后一步缩合反应进行了改进。结果表明,在150 W超声条件下,n（中间体2）：n（中间体5）=1.2:1,DMSO为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,反应温度90 ℃,反应时间1.5 h,缩合反应的收率为85.4%,产率得到了大幅度提高。     

直接胺化缩合制备葡萄糖胺为化合物

在催化剂存在条件下，通过对葡萄糖与一乙醇胺或乙二胺的直接胺化缩合反应的研究，制备了N－葡萄糖基－乙醇胺和N，N′－双葡萄糖基－乙二胺，考察了反应温度，时间及催化剂用量对该类反应产物产率的影响。     

丙酮羟醛缩合加氢反应催化剂的研究进展

丙酮经自缩合或交叉缩合可以制备一系列高级醛/酮化合物,该反应在工业上具有重要价值,如丙酮在缩合加氢催化剂的作用下生产甲基异丁基酮(MIBK)是化学工业的成功案例之一。本文综述了丙酮羟醛缩合及后续加氢催化剂的分步式和一体化催化剂的研究现状,从液体碱、固体碱等缩合催化剂、负载型非贵金属和贵金属缩合加氢一体化催化剂等角度对文献特别是专利进行解读,为高选择性高效催化剂的进一步开发提供有益的参考。     

由α-环柠檬醛直接缩合制备β-紫罗兰酮的研究

以柠檬醛为原料经酸化环化得到α-环柠檬醛,然后直接与丙酮缩合得到产物 β-紫罗兰酮.对影响反应的主要因素包括催化剂NaOH溶液浓度、反应温度和时间等进行了优化,得到如下较佳工艺条件:α-环柠檬醛和丙酮在5%的NaOH水溶液作用下于45℃反应6 h,减压精馏得到产物β-紫罗兰酮,收率为71.6%,含量为93.5%(GC)...