烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展

从无机载体、有机高聚物载体和有机无机杂化高聚物载体催化剂三方面综述了近年来烯烃聚合用茂金属催化剂负载化的研究进展。与多活性中心催化剂相比,茂金属催化剂具有活性高,用其所制聚合物的相对分子质量分布窄等特点,茂金属催化剂负载化克服了用均相催化剂制备的聚合物形貌不可控的缺点,并可降低助催化剂用量。目前无机载体是工业生产中最常用的载体类型,但用高聚物载体负载所具有的不需要复杂预处理、茂金属催化剂易被官能化及产物中载体成分不影响最终催化剂性能等优点,也逐渐受到关注。     

SiO2载体茂金属催化剂研究述评

由于SiO2载体茂金属催化剂在烯烃领域应用广泛，对SiO2载体茂金属催化剂的几种负载方式以及这几种负载方式的机理进行了详细介绍，列举了SiO2载体茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用，阐述了SiO2载体焙烧温度、负载方式、载体表面改性对催化剂性能的影响。     

中国专利

纳米级连接的茂金属催化剂组合物及其聚合物本发明提供了使用新型双核茂金属化合物的催化剂组合物,也提供了制备双核茂金属化合物的方法和使用这些化合物来进行烯烃聚合和共聚合的方法。公开号CN 102875604公开日2013年1月16日申请人切弗朗菲利浦化学公司一种烯烃聚合用负载型茂金属催化剂及其制备方法本发明涉及的烯烃聚合用负载型茂金属催化剂主要由无机二氧化硅硅胶载体、烷基铵甲基聚苯乙烯氯化物、茂金属化合     

聚烯烃催化剂载体材料研究进展

综述了近年来聚烯烃茂金属催化剂载体的研究进展,包括新型载体的研制、结构特点及以此载体负载茂金属对聚合产物性能的影响。人工合成的具有空心结构SiO2团粒载体,可望作为一种新型催化剂载体,不仅可以应用于传统催化剂的Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂,还可以应用于后茂金属催化剂以及非茂金属催化剂等聚烯烃催化剂,替代国外进口载体,实现硅胶作为聚烯烃催化剂载体的国产化。     

茂金属烯烃聚合催化剂 V.茂金属催化剂多相化研究

介绍了茂金属化合物及其他活性中心催化剂负载于SiO2、MgCl2、沸石、高分子材料等多种不同的载体上合成载体催化剂的研究，以及茂金属催化剂用于烯烃聚合反应的特征。     

茂金属烯烃聚合催化剂——Ⅴ.茂金属催化剂多相化研究

介绍了茂金属化合物及其他单活性中心催化剂负载于SiO_2、MgCl_2、沸石、高分子材料等多种不同的载体上合成载体催化剂的研究,以及茂金属催化剂用于烯烃聚合反应的特征。     

有机载体负载茂金属催化剂研究进展

综述了近年来天然高分子、聚合物等有机载体用于负载茂金属催化剂的研究现状,评述了有机载体型茂金属催化剂的特点、负载方式、负载化对催化烯烃聚合性能和聚合物性能的影响。分析表明,进一步提高有机载体型茂金属催化剂的活性、改善有机载体的形态和结构仍是值得探索的课题。     

有机/无机复合载体负载复合催化剂生产聚乙烯共混物的共混性质

基于相转化法制备了复合微球载体负载的(n-BuCp)2ZrCl2/PSA/TiCl3复合催化剂。利用聚合物膜将两个传统的催化剂（茂金属和Ziegler-Natta催化剂）隔开,即先将Ziegler-Natta催化剂负载于无机载体上作为内核,随后将聚合物膜均匀沉积在无机载体催化剂表面,最后将茂金属催化剂溶液迅速负载于聚合物膜上,得到“内钛外茂”型(n-BuCp)2ZrCl2/PSA/TiCl3复合催化剂。在实验室条件下,模拟工业淤浆双釜串联反应工艺,在第一段反应中制备超高分子量(1.4×106 g/mol)高支化度的乙烯/1-己烯共聚物,在第二段反应中,制备低分子量低支化度的聚合物。调节两段反应的聚合时间,制备了不同组成的聚乙烯共混物。通过DSC和流变学的方法研究了聚乙烯共混物的共混性能,并与机械共混法得到的聚乙烯共混物的共混性质进行比较。     

非均相茂金属催化剂载体的研究进展

文章介绍了茂金属催化剂载体的研究新进展,着重介绍了无机载体和有机载体用于茂金属催化剂负载化的研究现状。分别陈述了无机和有机载体的一些常见载体类型,例如硅胶载体和聚苯乙烯载体;并对比了无机载体和有机载体的颗粒形态,强度,表面基团等物理化学性质的差异。研究表明,载体材料本身结构及其物理化学性质对聚合活性,聚合物形态和堆积密度有着直接的作用。进一步探索载体的结构性能与聚合动力学的关系,将对对进一步提高聚合活性,改善聚合物颗粒形态具有深远的意义。     

负载化茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来国内外负载化茂金属催化剂的研究进展,探究了负载化催化剂载体类型及负载方法对乙烯均聚物及乙烯共聚物性能的影响,并对茂金属催化剂的深入研究方向提出建议.     

无机碳材料负载固相金属催化剂研究进展

综述了无机碳材料纳米碳管、活性炭纤维和膨胀石墨作为固相金属催化剂载体的国内外研究进展,探讨催化剂的不同负载方法,分析无机碳材料负载固相金属催化剂活性的影响因素及其应用领域。发现无机碳材料负载固相金属催化剂已经应用于催化加氢、光催化、电催化、水处理及大气处理方面,将其用于烟气脱硫副产物亚硫酸盐的处理,不仅能解决催化剂浪费问题,还能避免二次污染的发生。     

负载型TEMPO催化剂研究进展

在均相催化体系中,小分子TEMPO是醇选择性氧化为相应醛和酮最重要的有机催化剂之一,但因价格昂贵且回收工艺复杂等因素限制了均相TEMPO催化剂的大规模应用。负载型TEMPO催化剂因在两相体系中易与产物分离实现回收再利用而备受关注。TEMPO催化剂的固载化处理有效实现TEMPO的回收再利用,经多次重复使用仍保持较高的催化活性,且催化剂载体的特性赋予其比均相催化更高的催化活性。根据载体不同,分别介绍固体颗粒负载型TEMPO催化剂(包括无机颗粒和有机非溶性聚合物颗粒)和可溶性聚合物负载型TEMPO催化剂应用于醇氧化的研究进展,并评价两类负载型TEMPO催化剂的优缺点,对负载型TEMPO催化剂的发展前景进行展望。     

负载复合后过渡金属烯烃聚合催化剂研究进展

综述了负载和复合型后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展。把后过渡金属催化剂负载化,可以适合现有工业生产的工艺要求,改善聚合物产品的形态结构、抑制粘釜现象等。用后过渡金属催化剂与其他过渡金属催化剂(如Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂等)进行复合的目的主要是制备具有某些特定性能聚烯烃产物及使单一乙烯单体聚合制备支化聚乙烯。后过渡金属催化剂进行负载和复合后在改善聚烯烃产物性能、降低生产成本等方面有突出的优势．具有十分广阔的工业应用前景。     

综述与展望 烯烃聚合用聚合物负载催化剂研究进展

为满足目前聚烯烃聚合工艺的要求,防止催化剂双分子失活,使聚合过程平稳,催化剂需要进行负载。由于现阶段使用的无机物(SiO₂、MgCl₂等)载体存在很多缺陷,只能满足一般通用材料的要求,使其应用受到限制。有机高分子载体相对结构明确,表面官能团可调,无机灰分低。综述烯烃聚合用聚合物负载催化剂的研究进展,主要分为聚苯乙烯载体、聚硅氧烷载体和其他聚合物载体。     

载体对肉桂醛选择性加氢钴基催化剂的影响

以肉桂醛选择性加氢制肉桂醇为探针反应,通过反应筛选出对催化作用有利的载体,并确定催化剂的最佳负载量。催化剂表征结果表明,酸性载体较碱性载体好,在酸性载体中硅藻土具有更好的助催化作用,钴负载在硅藻土上的最佳负载质量分数为12%,载体存在颗粒效应及催化剂金属与载体存在强相互作用,载体影响催化剂的分布、晶体的形状及活性中心的多少。     

分子量宽峰分布聚乙烯茂金属催化剂的研究

以复合茂金属催化剂和双载体茂金属催化剂乙烯聚合、考察聚乙烯（ＰＥ）分子量分布变化情况。结果发现两者都使ＰＥ分子量分布加宽,其中复合茂金属催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＹＢ３使分子量分布从２．３７增至９．１８。分子量分布增加幅度与不同复合茂经剂、催化剂配比、２载体量之比负载催化剂用量有关。     

负载型杂多酸制备及对苯羟基化反应的活性研究

采用浸渍法和回流吸附法在γ-Al₂O₃、NaX型分子筛、TiO₂、SiO₂和椰壳活性炭载体上制备7种负载型杂多酸催化剂,并对催化苯羟基化制苯酚的反应活性进行研究。结果表明,制备的负载型杂多酸催化剂具有催化活性,且催化活性与负载方式和载体的种类有关,椰壳活性炭是硅钼钒杂多酸最好的载体,负载率达16.3%,苯酚收率7.4%,苯酚选择性97.1%。     

Organic Nanoparticles with Polypropyleneoxide Chains as Support for Metallocene Catalysts: Ethylene Homopolymerization and Ethylene/α-olefin Copolymerization

Summary Novel organic nanoparticles functionalized with nucleophilic polypropyleneoxide (PPO) chains on their surfaces for supporting metallocene catalysts in heterogeneous olefin polymerization are presented. The nanoparticles (60–100 nm) were obtained by miniemulsion polymerization of styrene, divinylbenzene and PPO functionalized styrene. It is demonstrated that Me₂Si(2MeBenzlnd)₂ZrCl₂/MAO supported on these nanoparticles is suitable for the homopolymerization of ethylene, resulting in excellent product morphologies and high activities. lt is shown that by varying the MAO/Zr ratios and Zr concentrations the activities and productivities of the catalysts as well as the qualities of the polyethylene products can be tuned. These new supported catalysts are also suitable for the copolymerization of ethylene with several comonomers (1-hexene, 1-octene, 1-decene or norbornene). As the obtained product properties like crystallinity, melting temperature or bulk density match the results of silica supported systems, these organic nanoparticles can be considered as alternative carriers in comparison to the established inorganic ones.     

负载型铬基催化材料的制备与应用

负载型铬基催化材料不仅可显著提高铬活性组分的分散度并保留其多价态性,同时兼具多孔载体材料固有的孔结构、强酸性及优异的分子扩散性能,从而表现出良好的催化活性,并作为一类重要的催化剂有效应用于多种催化过程。本文详细阐述了目前负载型铬基催化剂在制备方法及催化应用方面的研究进展,并就合成方法、载体性质、金属前体及助剂等因素对铬物种引入量、分散程度及配位状态的影响以及进而造成对催化剂孔道结构、反应活性及使用寿命的影响进行了详尽地评述。同时指出了通过改变载体的表面酸性、孔结构及其与活性组分铬物种间的相互作用,从而提高铬物种在载体中的分散度和稳定性是今后负载型铬基催化材料研究的重要方向。     

非晶态合金催化剂的制备与改性技术进展

非晶态合金催化剂是一种具有高催化活性和良好产品选择性的新型催化材料.介绍了金属-类金属非晶态合金催化剂的制备和负载与金属离子掺杂改性方法,阐述了改性前后非晶态合金催化剂的结构特征及催化性能.负载改性可防止非晶态合金团聚,提高其分散度;金属离子掺杂可增加不饱和Ni活性中心数,提高Ni活性中心分散度,稳定催化剂的非晶态结构,可以有效地提高非晶态合金催化剂催化活性和产品选择性,为新型非晶态合金催化剂的研制提供依据.贵金属类非晶态催化剂具有高的吸氢能力和高催化活性与稳定性.