无机/有机复合载体负载TiCl_3/(n-BuCp)_2ZrCl_2的

采用溶胶-凝胶法将苯乙烯丙烯酸共聚物(PSA)包裹在负载型Ziegler-Natta催化剂表面,随后用表面改性剂n-BuSnCl3处理有机载体表面的官能团,最后在PSA上负载(n-BuCp)2ZrCl2制得复合催化剂,研究了复合催化剂的气相聚合行为。实验首先通过BET、粒径分析、红外分析等手段考察了采用n-BuSnCl3改性前后载体的结构特征。乙烯气相聚合结果表明,改性后催化剂具有较高的活性,达2.56×107g PE.(mol Zr)-1.h-1.MPa-1。实验研究了不同聚合时间下聚乙烯产物的性质及外层PSA载体在聚合过程中的破碎行为,并与乙烯淤浆聚合结果进行对比。结果表明,溶剂对催化剂外层PSA载体的溶胀作用,对催化剂活性点均匀发挥起着至关重要的作用。     

变电站母线保护技术研究

文章对变电站主变电压侧母线保护的现状和存在问题进行了分析和研究,讨论了装设快速母线保护的必要性和可行性。     

POSS改性负载型Ziegler-Natta催化剂及其乙烯/1-己烯共聚反应

采用具有开放型骨架结构的大孔SiO₂（Macro-SiO₂）与MgCl₂形成复合载体,同时引入聚倍半硅氧烷（POSS）形成具有空间分隔作用的POSS/MgCl₂纳米团聚体,负载TiCl₄后制备得到改性Ziegler-Natta催化剂。采用红外分析、热重分析、CO低温吸附红外、扫描电镜、粒径分析等手段对POSS改性前后催化剂的结构进行表征,发现POSS的引入能诱导MgCl₂形成更多Mg_4c²⁺缺陷位点,并促进了Lewis酸性位点的形成,有利于TiCl₄有效活性中心的负载。乙烯/1-己烯共聚结果表明,POSS改性催化剂活性较高,最高可达1.03×10⁶ g?（mol?h）^-1,同时具有更高的共聚能力,共聚产物中共聚单体摩尔分数可达3.79%,且聚合产物具有较窄的分子量分布（MWD=3~6）。     

无机/有机复合载体负载TiCl3/(n-BuCp)2ZrCl2的乙烯气相聚合

采用溶胶-凝胶法将苯乙烯丙烯酸共聚物(PSA)包裹在负载型Ziegler-Natta催化剂表面,随后用表面改性剂n-BuSnCl3处理有机载体表面的官能团,最后在PSA上负载(n-BuCp)2 ZrCl2制得复合催化剂,研究了复合催化剂的气相聚合行为.实验首先通过BET、粒径分析、红外分析等手段考察了采用n-BuSnC...     

复合载体扩散/阻隔特性的调控与乙烯聚合反应器的强化

为在单一反应器中生产宽/双峰分子量聚乙烯,强化乙烯聚合反应过程,实现分子尺度混合的原位化学合成,并有效降低投资、生产成本和能耗。本工作提出制备一种具有扩散/阻隔特性的核壳结构颗粒作为聚烯烃催化剂的载体,并进行动力学特性的调控。即采用相转化制膜的方法,制备以硅胶(SiO2)为核、聚苯乙烯丙烯酸(PSA)为壳的核壳结构颗粒,然后通过浸渍法,将具有不同反应特性的催化剂活性分子分别组装在核壳结构颗粒中,获得负载型双功能催化剂。其关键技术是以PSA膜为小分子传递扩散的控制开关,利用乙烯、氢气分子和-烯烃分子在膜中扩散特性的差异,以及Cp2ZrCl2、TiCl3和TiCl4等活性组分在动力学上的差异,构建膜内、膜外两种微化学环境,使得活性组分在不同的气氛下分别制备低分子量、低支化的聚合物链和高分子量、高支化度的聚合物链,形成高性能双峰聚乙烯的新工艺。比较三种双峰聚乙烯反应器组合的能耗,表明在单一流化床中采用复合催化剂生产双峰聚乙烯产品能够强化乙烯聚合反应器,能耗大幅下降。同时,通过活性组分和膜厚的调节,实现对聚乙烯分子量分布的调控。     

乙酰丙酮铁/双亚胺基吡啶体系催化乙烯齐聚研究

为了研究乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)与双亚胺基吡啶类配体组成催化体系的乙烯齐聚行为,合成由乙酰丙酮铁和3种不同结构双亚胺基吡啶配体组成的催化体系.通过比较研究3种含不同取代基配体的催化体系的乙烯齐聚性能,发现配体取代基结构与齐聚活性和齐聚产物分布有很大的关系,合适的取代基位阻及电子效应是决定催化体系活性和产物分布的重要因素.反应温度对催化体系活性和产物分布具有较大影响,随着反应温度的升高,齐聚活性降低,齐聚产物分布向低碳数方向移动;随着n(Al)∶n(Fe)从500增加到3 000,齐聚活性先迅速增加,在n(Al)∶n(Fe)=2 000左右时达到最大,然后呈现下降的趋势,n(Al)∶n(Fe)对齐聚产物的分布基本没有影响.     

乙烯气相聚合过程中氢气振荡操作制备双峰聚乙烯

在单一气相反应器中,采用国产APE-1G(Cp*₂ZrCl₂·2LiCl·THF)型茂金属催化剂,通过强制振荡反应器内的氢气浓度制备双峰聚乙烯。实验考察了氢气浓度、振荡时间分配和振荡周期对聚乙烯分子量分布的影响。实验结果表明,氢气的加入使得催化剂活性降低,产物分子量也减小。通过强制振荡氢气的浓度可以得到双峰分布的聚乙烯,M_w/M_n达到11.2～34.2。研究表明,通过调节氢气振荡操作的实验条件,尤其是调节振荡时间分配,可以很好地控制双峰聚乙烯的分子量分布。     

聚乙烯-超支化聚醚接枝共聚物的合成、改性及增容研究

采用烯烃配位共聚合的方法制备了支链末端带羟基的功能化聚乙烯大分子引发剂,然后采用缩水甘油开环聚合的方法合成了线性-超支化接枝共聚物(LHGCs),并对聚合物末端进行功能化,获得末端为苯酯基的线性-超支化接枝共聚物(LHGCs-Bz)。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁分析表征了所合成聚合物的结构。采用TGA、DSC对聚合物热性能进行研究,表明接枝聚合物具有很好的热稳定性。XRD测试表明端基和超支化支链对线性聚乙烯链的结晶性能有一定影响。通过将LHGCs-Bz作为增容剂加入到线性低密度聚乙烯/聚己内酯(LLDPE/PCL)共混体系,证明了LHGCs-Bz这种同时拥有非极性聚乙烯主链和极性超支化聚醚支链的聚合物有一定的增容性,共混体系的相尺寸随增容剂的加入而减小,并且与极性/非极性的嵌段比例有关。     

无机/有机复合载体负载TiCl_3/(n-BuCp)_2ZrCl_2复合催化剂用于宽峰聚乙烯的制备

采用溶胶-凝胶法,将苯乙烯-丙烯酸(PSA)共聚物包覆在以硅胶/MgCl2为载体的TiCl3催化剂上,负载(n-BuCp)2ZrCl2后制得Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂。实验在同一反应釜中进行两段反应模拟双釜串联聚合工艺。在第一段反应中制备高分子量高支化度的乙烯/1-己烯共聚物,在第二段反应中,制备低分子量低支化度的聚合物。淤浆聚合结果表明,所得聚乙烯的熔融流动比(MI21.6/MI2.16)较宽,达到79,分子量分布达到18.6。两段反应得到的聚乙烯共混物的结晶度和熔融温度介于第一段、第二段单独反应时所得产物的结晶度和熔融温度之间,且DSC曲线具有单一的熔融峰,说明该两段反应法制备的聚乙烯共混物具有良好的共结晶行为。动力学研究同时表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物的引入,使得催化剂的活性缓慢释放,活性持续时间明显长于负载于无机载体的催化剂,有利于灵活地调节各段反应的停留时间。     

PE100管材料的聚集态结构和性能的固体NMR分析

PE100管材料基体树脂中界面区的含量比较高(高于10%),而完全无定形区的含量极低.界面区含量表征非晶区中运动部分受阻的链段所占的比重,因而上述结果意味着PE100管材料中非晶区中链段表现出强烈的缠结倾向.界面区的含量(或非晶区的组成特征)决定了材料的耐慢速裂纹增长性能,而固相区含量则决定了材料的力学强度,两种影响因素的平衡决定了最终管材料的长期使用性能.