木素酶降解蔗渣浆残余木素机理的研究

采用核磁共振氢谱(^1H-NMR)和碳谱(^13C-NMR)的分析手段，研究白腐菌Phanerochaete Chrysasporium固体发酵分泌的木素酶降解蔗渣浆中残余木素的机理。^1H-NMR分析表明，经过木素酶预处理残余木素部分苯环结构发生了开环反应，产生C—C双键结构．酚羟基含量降低，含酚羟基的木素优先降解，残余木素中的醇羟基含量升高；^13C-NMR分析结果表明木素分子的Cα-Cβ连接键、部分侧链、β-O-4结构和甲氧基发生氧化断裂导致木素大分子降解。     

木素结构NMR研究进展

由于木素结构的复杂性,近年来出现了各种研究木素结构的新方法。本文主要阐述了13C-NMR及31P-NMR在木素结构研究中的进展。简单介绍了1H-NMR、19F-NMR、29Si-NMR在木素结构研究中的应用。     

~1H-~(13)C 2-D NMR光谱技术在麦草木素结构研究中的应用

对麦草二氧六环木素分别进行了~1H-NMR、~(13)C-NMR和2D-HMQCNMR光谱分析。研究结果表明二维2D-HMQCNMR光谱技术可较好揭示麦草木素的结构特征,克服~1H-NMR和~(13)C-NMR光谱的吸收峰重叠以及多糖的干扰问题。     

13C-NMR分析漆酶处理木素的结构特征

利用13C-NMR技术对漆酶、漆酶/介体体系处理前后枫香木酶解木素进行结构分析.结果表明,经漆酶/介体体系(LMS)处理后,木素的部分β-O-4结构发生醚键断裂,脱甲基或脱甲氧基反应发生,根据结构变化推断反应过程中紫丁香基型结构优先反应;经漆酶处理后,木素单位苯环的羰基含量和甲氧基含量增加.     

葡萄糖基(α-1→6)β–环糊精的波谱学数据与结构确证

对酶法合成的葡萄糖基(α-1→6)β–环糊精的红外(IR)光谱、质谱(MS)、氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)、氢氢相关谱(1H-1H COSY)、氢氢完全相关谱(1H-1H TCOSY)、异核单量子相干相关谱(HSQC)和异核多键相关谱(HMBC)进行了解析报道,对所有的1H-NMR 和13C-NMR谱进行了归属,讨论了红外特征吸收峰所对应的官能团的振动形式.     

硫酸盐竹浆ECF和TCF漂白过程中木素结构的变化

利用紫外光谱、红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振波谱技术,研究了氧脱木素后纸浆、ClO2漂白后纸浆中残余木素及氧脱木素溶出木素结构的变化。浆料经过ClO2漂白和氧脱木素后,残余木素紫外光谱中216 nm处的吸收明显减弱(分别下降了30.7%和10.0%),表明氧脱木素和ClO2漂白过程木素结构单元中有些苯环开裂。通过红外光谱分析得知,浆料经ClO2漂白和氧脱木素后,代表羧基的1701~1718 cm-1峰强度显著增强,代表游离酚羟基的3420 cm-1峰强度稍有增强,代表甲氧基的1266 cm-1处吸收峰减弱。通过对残余木素分子质量测定得知,与未漂浆残余木素相比,经氧脱木素和ClO2漂白后,浆中残余木素及氧脱木素溶出木素的平均分子质量降低,多分散性也随之下降,但下降程度不大。由1H-NMR和13C-NMR分析得知,与未漂浆残余木素相比,ClO2漂白后木素结构中的对羟基苯基、愈创木基和紫丁香基结构单元受到降解,部分β-O-4、β-1和β-5连接发生断裂。ClO2漂白浆残余木素羧基、芳环取代碳原子以及与氧连接的脂肪碳原子含量升高,而芳环甲氧基含量降低。     

碳-13 同位素示踪结合13C-NMR分析稻杆木素结构

为了进一步了解单子叶植物的木紊,向生长中的水稻(Oryza sativa L.)茎秆节间的腔体分别注入在侧链α、β、γ位带13C标记的松柏醇葡萄糖甙,得到侧链带13C标记的稻秆木素.通过CP/MAS13C-NMR分析,发现外源性的松柏醇葡萄糖甙并不影响水稻中木素和碳水化合物的正常生物合成.液态13C-NMR检测结果证明稻秆原本木素的主要结构是β-O-4、β-1、β-β和β-5结构,还有少量的松柏醇和α-O4结构.另外,还证明了木素在α位与糖类等组分有共价键结合.     

木素-木聚糖复合体化学结构的研究

在木聚糖存在的条件下,以木素前驱物-松柏醇葡萄糖甙作为起始物在多种酶(β-葡萄糖甙酶、葡萄糖氧化酶和辣根过氧化物酶)的协同作用下,生物合成出木素脱氢聚合物(DHP)与木聚糖的复合体(简称DHPXC)。对其进行酶降解处理除去游离的木聚糖,并对与木素有连接的木聚糖分子链进行切短,得到水不溶部分(简称DHPXC-IS)。利用高分辨率的固体和液体~(13)C-NMR对分离产物进行分析,结果表明,在木聚糖存在下,DHP生成过程中与木聚糖之间主要以苯甲醚键和酯键的形式连接。生成的木素主要以β-O-4、β-β、β-5和β-1为主,有一定量以α-O-4连接,含有少量的松柏醇/醛结构,另外还存在少量香草醛结构及α位带有亚甲基结构的苯丙烷结构和醚化5-5′结构。     

明胶—Cr（Ⅲ）络合机理的NMR研究

本文首次应用核磁共振法(NMR)以明胶作底物研究鞣革机理.通过Cr(Ⅲ)与明胶络合反应的~1H.~(13)C-NMR 谱的变化确定了反应的活性部位;并用H-NMR 谱研究了不同 P~H条件下的反应情况,确定了 Cr(Ⅲ)与明胶反应的最佳     

木素DBDO缩合结构模型物的合成及鉴定

研究了木素二苯丙-二氧桥-松柏醇（Dibenzodioxiaino,简称DBDO）缩合结构模型物的合成方法,并利用傅里叶变换红外光谱、高效液相色谱及31P-NMR和13C-NMR核磁共振等现代手段对合成产物的结构进行了深入分析.研究结果表明,利用香兰素单体,经过系列的还原及缩合反应可以得到DBDO缩合结构模型物.     

芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷的化学合成与应用

采用改进的Helferich法立体选择合成了芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷,合成路线比传统的Koenigs-Knorr法减少了一步,产物收率分别为53%(3a)和49%(3b),通过LC/MS、~1H-NMR、~(13)C-NMR等检测条件对产物结构进行了表征;添加芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷对低焦油卷烟的香味具有一定的补偿作用,但转化率很低,仅为7.3%(3a)和5.03%(3b);芳基烷醇-β-D-葡萄耱苷对植物病原菌具有明显的抑制作用。     

薄荷醇糖苷的合成、纯化与表征

为了开发热稳定的、致凉型香原料，采用改进的Koenigs—knorr法立体选择性的合成了薄荷醇-β-D-葡萄糖苷（Menthyl—β—D-Glycoside，MGLY）；以反相液相色谱法（RP—HPLC）检测并确定最优反应条件。采用硅胶低压柱层析梯度洗脱分离制备样品，产物纯度达到99．2％，综合IR、LC／MS／MS、^1H—NMR、^13C—NMR进行结构鉴定，确证制备的产物为薄荷醇糖苷。     

硫酸盐法蒸煮过程中马尾松LCC的变化

以马尾松为原料提取木素-碳水化合物复合体,并对其结构进行分析,同时模拟硫酸盐法蒸煮过程,采用蒸煮的方法对LCC进行处理,对处理后的产物进行红外光谱和核磁共振分析,研究马尾松LCC的结构变化,探讨其在硫酸盐法蒸煮过程中LCC的形成和降解情况。研究表明:马尾松LCC中的碳水化合物在蒸煮过程中大部分是不稳定的,容易发生降解,而蒸煮产物中含有对碱稳定的LCC结构,也含有新形成的LCC结构,这种新形成的LCC是5-5缩合型木素结构与木糖形成的以苯甲醚键连接的LCC结构,对碱非常稳定。     

Heat-induced decomposition of disaccharide Amadori compounds in quasi-water-free reaction conditions]

The thermally induced decomposition of disaccharide Amadori compounds has been compared to those of monosaccharide ones under almost water-free conditions. The structure of the synthesized maltulosyl compound has been proved to be 4C1-alpha-D-glucopyranosyl- (1----4)-2C5-beta-D-fructopyranosylglycine by 1H- and 13C-NMR spectroscopy. The decomposition of Amadori compounds has been used to study the kinetics of the browning reaction. Compared to fructosylglycine and maltotriulosylglycine, the browning of the disaccharide is faster. Curie point pyrolysis at 300 degrees C and investigation of the pyrolysate by gas chromatography/mass spectrometry have shown that the disaccharide component influences the thermal process. Furanes and furanones have been detected as predominant degradation products, the main one being 2(5H)-furanone. For the first time, we suggest a reaction pathway for the formation of these products via the Maillard reaction which includes 1,6-anhydroglucose.     

湿地松深度脱木素硫酸盐法蒸煮过程中木素结构的变化(I)——纸浆中残余木素结构的变化

进行了湿地松深度脱木素硫酸盐法蒸煮过程中木素结构变化的研究。采用13 C -NMR和3 1P -NMR法 ,研究了不同卡伯值的常规和深度脱木素硫酸盐法纸浆中残余木素结构的变化 ,着重分析了木素结构中各种功能基的变化。为阐述深度脱木素的蒸煮原理和制定合理的蒸煮工艺提供理论依据。     

草本龙芽中黄酮的分离及其结构鉴定

从草本龙芽中提取、分离黄酮类化合物。利用乙醇萃取、大孔树脂精制、聚酰胺柱层析分离纯化得到一种黄酮类化合物,结合颜色反应、紫外吸收光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)鉴定其结构。从草本龙芽中提取得到这种黄酮类化合物鉴定为3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮醇,即槲皮素。     

Isolation, fractionation and characterization of melanin-like pigments from chestnut (Castanea mollissima) shells

Melanins are known as versatile biopolymers, but the utilizations are restricted by their poor solubilities. Therefore, well soluble ones or their analogs are much desired. In this article, a new procedure was developed for fractionation of the pigments isolated from chestnut (Castanea mollissima) shells, and 3 fractions (Fr. 1, Fr. 2, and Fr. 3) were obtained. The solubilities of all the fractions in waters of different pH and in common organic solvents were studied. The physicochemical properties of the fractions were characterized for the first time on the basis of combined chemical analyses and spectroscopic methods including ultraviolet-visible (UV-Vis), Fourier transform infrared (FT-IR), electron spin resonance (ESR), and solid-state (13)C nuclear magnetic resonance ((13)C-NMR). All the fractions could be bleached by NaOCl and H(2)O(2) and give a positive reaction for polyphenols, which are usually used as typical tests for allomelanins. Their UV-Vis, FT-IR, and ESR spectra resembled those of synthetic and some natural melanins. Elemental data and quantitative analyses of (13)C-NMR spectra revealed that pigment-bound proteins and polysaccharides were the most abundant in Fr. 1, while Fr. 2 was presented with the highest aromaticity. PRACTICAL APPLICATION: We provided a new, simple, and inexpensive method to fractionate the melanin-like pigments from chestnut shells. This technique can be used to produce natural melanin-like food colorants with different solubilities from chestnut shells.     

马尾松磨木浆经脂肪酶处理后树脂中甘油三酸酯的变化

利用DEAE-Sephadex离子交换色谱、GC、13C-NMR、1H-NMR和IR分析技术对马尾松磨木浆经来自Candidallipolytica的脂肪酶处理后树脂中甘油三酸酯的变化进行了研究。结果表明，脂肪酶处理可以降低纸浆中甘油三酸酯的含量；而树脂中的其它化学组分则未发现变化.     

漆酶/天然介体体系漂白硫酸盐竹浆的机理研究

对硫酸盐竹浆包含漆酶/天然介体漂白段的全无氯(TCF)漂白各段的残余木素进行了GPC、TGA、FT-IR、1H-NMR和t3C-NMR分析,主要探讨漆酶/天然介体体系(LMS)漂白的机理.分析表明,随漂白的进行,竹浆残余木素的总体变化趋势为分子质量降低;经LMS处理后,竹浆残余木素的热稳定性变差,更易在较低温度下热解;竹浆木素为GSH型,结构单元以G为主,苯丙烷单元之间的连接以β-O-4′为主,此外还有β-1′和β-5′连接.原浆木素中的羟基以酚羟基为主,苯丙烷单元中S的含量(以物质的量计,下同)少于1/3;O段残余木素中,脂肪族羟基比酚羟基多,且有少量-COOH、-OCH3被脱除,苯丙烷单元中G＞H＞S;LMS段残余木素中的羟基以脂肪族羟基为主,S单元含量增加,H单元含量减少,争1′连接增加,β-5′连接很少.