再论氨基树脂在制革生产中的应用

前文[1]我们曾对氨基树脂在制革生产中的应用作了概要报导。氨基树脂在制革生产中用作树脂鞣剂,用于预鞣、复鞣与填充。这类树脂在国外已有30～40年的历史,至今仍在制革生产中应用。国内由于化工基础比较薄弱,较长时期内对这类树脂鞣剂缺乏较系统的研究与应用试验。70年代开始,对这类树脂鞣剂较深入地研究其制备与其在制革生产中的应用。轻工部毛皮制革研究所,比较系统地研究了脲环树脂鞣剂及其改性产品的制备与鞣革应用工艺。我们自1976年开始,开展了以三聚氰胺与双氰胺为主要原料的氨基树脂鞣剂的研制,研     

改性戊二醛在复鞣中的应用

为了更好地研究GMT-107鞣剂的使用性能,促进改性戊二醛在制革生产上推广使用,文本对GMT-107改性戊二醛鞣剂在铬革的复鞣中的应用作了系统的研究.主要由两部分组成:GMT-107在铬鞣革复鞣中的应用和铬-GMT-107在铬鞣革复鞣中的研究.     

合成鞣剂

合成鞣剂在制革工业上用途广泛,它可做预鞣剂、主鞣剂、复鞣剂.用于植物鞣革工艺中它能溶解栲胶、分散颗粒,减少沉淀,和减弱其收敛性;并有加速栲胶渗透,标白、防霉、调整PH值等作用;用于铬鞣及其它矿物鞣革工艺中,可做预鞣、结合鞣、或者复鞣之用,能使鞋面革粒面紧实,身骨丰满,手感好,用于绒面革,能使绒毛整洁,色泽鲜明;用于手套服装革,能使革柔软耐用,透气性能好.代替性合成鞣剂,具有很好的鞣革性能,可以单独用作鞣剂,或者取代一部分天然鞣     

现代猪皮制革实用技术（二十八）

（五）醛鞣剂 醛鞣剂可以作为鞣剂进行鞣革，也可以作为复鞣剂。目前，在制革生产中．它主要作为复鞣剂应用。醛鞣剂可以与胶原纤维产生醛-氨交联或曼尼希反应．使胶原的湿热稳定性提高。醛鞣剂的复鞣效果主要表现在：可使坯革纤维的交联键增加；可使成革的弹性增加；可以赋予成革以一定的耐汗性以及耐干洗等性能。但对成革的丰满性、填充性等贡献不大。     

美国和我国丙烯酸合成鞣剂的对比试验

复鞣是制革工艺的点金术.而丙烯酸合成鞣剂,由于近年来迅速的发展,在复鞣剂中越来越占重要的地位。二十五年前,回美国罗门哈斯公司,首次将丙烯酸合成鞣剂引入制革工业,以后世界各国相继发展。我国科学院成都有机化学研究所,对此的研究取得了成功,并在四川内江化工厂推进了大生产。我厂为了弄清我国和美国生产的丙烯酸合成鞣剂,对铬鞣革相互作用及对铬鞣革性能改进的差别,对这两种产品进行了对比试验,现将试验情况汇报如下:     

植物鞣剂的结构、改性及其在制革中的应用

为了更好地应用植物鞣剂,开发高品质的植鞣革,系统地研究了植物鞣剂的结构、性能及其改性方法,介绍了植物鞣剂与皮胶原纤维的作用机理,植鞣工艺关键参数及植物鞣剂在鞣制、复鞣中的应用进展,简述了植物鞣剂-金属盐结合鞣与植物鞣剂-醛结合鞣。植物鞣具有无毒、污染小、可生物降解等优点,植鞣革不含重金属离子、不含甲醛,符合清洁生产的环保要求与绿色、安全产品的发展理念,植物鞣剂的开发与改性将会成为绿色皮革化学品领域研究的重点,在绿色、清洁化制革生产中的应用也会越来越重要。     

鞣后湿操作过程中不浸酸铬鞣革的铬释放研究

通过与常规铬鞣革对比,研究了不浸酸铬鞣革鞣后湿操作中的铬释放情况,同时还研究了不同复鞣剂对不浸酸铬鞣革鞣后铬释放的情况。试验结果表明:不浸酸铬鞣革在鞣后湿加工过程中铬释放总量为2 012.83mg/L,与常规铬鞣革相比减少了30.67%;尤其是中和过程中脱铬量仅为常规铬鞣革的32.55%;丙烯酸类复鞣剂、氨基树脂类复鞣剂可以明显降低不浸酸铬鞣在鞣后湿加工过程中的铬释放,其中大分子丙烯酸复鞣剂复鞣过程中铬释放量减少了79.93%。总之,不浸酸铬鞣剂可以与皮胶原蛋白牢固结合,从而降低皮革在鞣后湿操作过程中铬的释放量。     

含铬蛋白鞣剂应用技术研究

本试验讨论了自制含铬蛋白复鞣剂的应用条件，并且将它与其他鞣剂作对比及配伍试验。研究结果表明：在采用回软－复鞣－中和－染色、加油的工艺路线时，所得到的最佳工艺条件是：液比150％、温度35℃、pH值3.5、鞣剂用量1.5%(折合Cr2O3)、时间90min；利用含铬废铬屑制成的含铬蛋白复鞣剂既有铬鞣剂的性能，又有填充性鞣剂的性能，用其复鞣后的革柔软、丰满、染色性能优良，与纯铬鞣对比，含铬蛋白鞣剂由于具有蛋白的填充性能，所以比纯铬鞣剂所鞣革的丰满性好。CP－1可以和LUEKOTAN1084配伍使用，使用时采用先用LUEKOTAN 1084后用CP－1复鞣的工艺路线。这些表明用制革固体废弃物生产含铬蛋白复鞣剂不失为一种废弃物综合利用的好方法。     

铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革复鞣工艺设计与优化

采用正交试验法对铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革的复鞣工艺进行研究,以坯革收缩温度、增厚率及得革率为评价指标,对复鞣剂的种类、用量及配伍方案进行优化。研究表明:铁-锆-铝配合鞣剂用量为4%,丙烯酸聚合物鞣剂用量为6%,氨基树脂鞣剂用量为4%,植物鞣剂用量为7%,该复鞣工艺所得坯革得革率高、增厚率大,收缩温度超过92℃,坯革感官性能良好,并且物理机械性能符合行业标准。     

无铬皮革鞣剂研究应用进展

综述了无铬皮革鞣剂研究应用进展。植物鞣剂填充性良好,常用于复鞣或填充,但容易脱鞣,通过化学改性与其他鞣剂结合鞣,可大大提高成革收缩温度;醛类鞣剂通常不单独使用,目前研究主要是醛植结合鞣;除铬鞣剂外的金属鞣剂单独鞣革总有一些缺陷,目前主要研究点在于与其他鞣剂结合鞣;有机鞣剂单独用于主鞣时无法满足要求,多用于复鞣以提高成革手感;纳米鞣剂有独特性能,为制革界所关注。     

基于铁-锆-铝配合鞣剂的黄牛鞋面革生态工艺设计

以浸酸黄牛裸皮为原料皮,采用单因素试验法和正交试验法,设计了基于铁-锆-铝配合鞣剂的黄牛鞋面革的预鞣、主鞣和复鞣工艺,并根据废液的环保性能和产品的理化性能进行了优化。试验结果表明,预鞣采用1%的戊二醛GT50,主鞣采用26%的铁-锆-铝配合鞣剂;复鞣采用7%的铁-锆-铝配合鞣剂、6%丙烯酸聚合物鞣剂、2%氨基树脂鞣剂和5%植物鞣剂;成革物理机械性能和感官性能均符合行业标准要求。与铬鞣革相比,铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革符合生态设计理念,对提升制革行业清洁生产水平,促进制革技术进步具有非常重要的现实意义。     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究北大核心

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

拜耳于APLF展出的皮化新品

在即将来临的亚太皮革展中 ,拜耳公司将展示各种用于高档皮革加工的水场化料和高性能环保涂饰产品 ,其中有无锡拜耳公司技术中心研制的产品 ,以及由其位于美国费城的合作伙伴罗门哈斯公司开发的汽车革用化料将是推广重点。拜耳新推出的水场化料主要是一些合成鞣剂。TaniganPSK是新型阴离子耐光复鞣剂 ,在铬鞣和其它矿物鞣中起到良好的中和与缓冲效果。TaniganLT -N是新型液体酚类替换型复鞣剂 ,适用于铬鞣革的复鞣和其它品种革的主鞣 ,能够与所有常规使用的复鞣剂配合使用。尤其用于植鞣时 ,皮革粒面细致、色泽浅淡。TaniganLTS是一种…     

密胺-醇胺树脂的结构及其鞣革功能研究

研究了制备密胺-醇胺树脂MAR(melamine-aldol resin)的方法,分析了MAR的基本结构和性能,并探究了其做鞣剂的效果以及其他鞣剂复鞣MAR鞣革的效果。经试验发现:MAR溶液的耐温稳定性及耐盐稳定性较好,在低p H下对醛鞣剂也较为稳定。MAR具良好的鞣革性能,6%MAR鞣革的Ts达78.2℃。MAR鞣革的复鞣试验发现用荆树皮栲胶复鞣时,复鞣革Ts高达97.5℃;用戊二醛作复鞣剂时,复鞣革Ts达92.7℃,说明MAR是一种很好的鞣革材料,尤其是MAR鞣革经加脂后Ts降低极少。     

功能型氨基树脂鞣剂的合成及应用进展

近年来随着消费者对皮革材料多样化的要求,开发具有多功能的皮革化学品受到制革工作者的极大关注。本文介绍了能赋予皮革阻燃性、低游离甲醛性、助染性等功能化氨基树脂鞣剂的合成以及氨基树脂鞣剂的应用进展。提出,在今后的研究中,应该充分利用氨基树脂的结构特点,一方面制备能够有助于吸收染料、加脂剂、复鞣剂等阴离子材料的功能型氨基树脂鞣剂,另一方面引入纳米材料,制备具有高效阻燃性、抗菌性、抗紫外辐射性、高效吸附及助吸收性、增强增韧性、磁性等氨基树脂鞣剂,将是功能型氨基树脂鞣剂未来发展的重要研究方向之一。     

氨基树脂和铬盐的缩合鞣法

最近时期,在皮革工业上越来越多地采用氨基树脂作为铬鞣的预鞣剂或铬鞣革的复鞣剂,借以改进成革特别是修饰面革的质量和等级,将低级原皮加工成高级鞋面革。氨基树脂都是脂肪族的和杂环的含氮化合物[例如脲、硫脲、蜜胺(三聚氰胺)、双氰胺(二聚氰胺)]和甲醛的缩合产品。对于鞣制来说,以应用它们的低分子预聚物——     

皮革专利

制革废灰液循环利用工艺，用皮革生产吸收性止血海棉的工艺，皮革加脂复鞣剂的制备方法，聚氨酯、无机纳米复合皮革鞣剂及其制备方法，一种醛酸鞣剂的制备方法，羊皮油鞣擦拭革及其制作方法，处理兽皮的方法和设备，猪皮漂白发泡工艺及其直接得到的制品。     

复鞣对皮革防水性的影响

铬鞣革分别采用8类共19种典型复鞣剂复鞣,并用两亲聚台物复鞣加脂剂处理,对所得革的吸水度进行了对比研究。结果表明,用植物鞣剂、代替型合成鞣剂和乙烯基单体聚台物复鞣的革,其吸水度无明显变化;用甲醛和戊二醛复鞣,革的防水性有所提高;用辅助型合成鞣剂和矿物鞣剂复鞣,革的防水性明显降低;含铬钼改性栲胶和含铬合成鞣剂则使复鞣革的防水性显著降低。     

氨基树脂的研究进展

介绍了氨基树脂鞣剂的种类及其进展。强调，开发和研制多性能复合型氨基树脂复鞣剂并使其产品系列化乃是今后氨基树脂鞣剂的发展方向。指出，加强对氨基树脂鞣剂的合成及应用性能的研究是十分必要的。