二安替比林间氯苯基甲烷光度法测定锰的研究

在碱性介质中,空气将Ｍｎ（Ⅱ）氧化成Ｍｎ（Ⅳ）。在酸性介质中,庄阳离子型Ｏ／Ｗ（ＴＭＡＢｎ－Ｃ＿５Ｈ＿（１１）ＯＨ／ｎ－Ｃ＿７Ｈ＿（１６）／Ｈ＿２Ｏ存在下,Ｍｎ（Ⅳ）将二安替比林间氯苯基甲烷（ＤＡｍＣＭ）氧化成橙红色产物,λ＿（ｍａｘ）＝４７８ｍｎ,ε＝８．１×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）锰量在０～３０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律,用于钢铁中锰的测定,结果满意     

二茂铁甲酸稀土配合物的合成与表征

本文用稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ＿４）＿３·ｎＨ＿２Ｏ（ｎ＝８或９）与二茂铁甲酸钠盐ＮａＬ在无水乙醇中反应，合成了四种新的稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、ＴＧ－ＤＴＡ分析和ｘ射线粉末衍射分析等手段研究了配合物的性质，确定这些配合物的组成为［ＲＥＬ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿２］·ｎＨ＿２Ｏ（式中ＲＥ为Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙ、ｎ＝２或），配体羧基以双齿配位。ＲＥ的配位数为８。     

（100）n－GaAs在H_2SO_4－H_2O_2－H_2O溶液中的腐蚀速度

以Ｃ－Ｖ测量、击穿电压测量并结合逐层腐蚀技术，对ＧａＡｓ外延多层结构的剖面分布进行了测量，获得了ＧａＡｓ（１００）晶片在不同温度下的Ｈ＿２ＳＯ＿４－Ｈ＿２Ｏ溶液中的腐蚀速度数据。结果表明，当Ｈ＿２ＳＯ＿４：Ｈ＿２Ｏ＿２：Ｈ＿２Ｏ＝９：１：１时，对ｎ＝１．１０￣（１４）～１．１０￣（１８）ｃｍ￣－３的ＧａＡｓ（１００）晶片，２０℃时的腐蚀速度为ｖ＝０．３～０．９μｍ／ｍｉｎ．作者认为，这一配方对ＧａＡｓ（１００）多层结构是一个最为理想的减薄腐蚀剂。     

熔融织构超导样品的交流磁化率特性

在外磁场Ｈ∥Ｃ的情况下，用交流磁化率方法对熔融织构样品ＧＢＣＯ进行了研究。当外加磁场较低（０～５×１０￣（－２）Ｔ）时，得到不同磁场下ＧＢＣＯ的交流磁化率实部与虚部随温度变化的系列曲线，并从虚部曲线中取出不同磁场时的峰值温度Ｔ＿ｍ（Ｈ），与各自零外场时的Ｔ＿ｍ（Ｏ）约化为ｔ＝Ｔ＿ｍ（Ｈ）／Ｔ＿ｍ（Ｏ），再作于ｔ－Ｈ平面上。发现ＧＢＣＯ的ｔ与Ｈ之间可用线性关系进行近似拟合，在较高的外加磁场（０～７Ｔ）下同样在ｔ－Ｈ平面内作出了ＧＢＣＯ的ｔ－Ｈ曲线，可用指数关系ｔ＝ＡＨ￣ｎ（ｎ＝２／３）进行拟合，类似于不可逆线行为。并对Ｔ＿ｍ－Ｈ曲线的行为及代表的意义作了讨论。     

铱－钼酸盐－罗丹明B缔合显色反应的研究

在聚乙烯醇（ＰＶＡＶＡ）存在下,铱与钼酸盐和罗丹明Ｂ（ＲＢ）形成离了缔合物。缔台物的最大吸收位于５７０ｎｍ摩尔吸光系数ε８．３６×１０￣５’Ｌ·ｍｏｌ￣－１·ｃｍ￣－１,服从比尔定率范围为０～２．７５μｇｌｒ／２５ｍｌ。测定２．０μｇ铱的相对标准偏差为２．５％（ｎ＝７）,检出限４３ｎ／ｍｌ（ｎ＝１２）。测定铱的适宜条件为ＣＨＣｌＯ＿４＝０．９３ｍｏｌ／Ｌ,Ｃ＿ＭｏＯ￣２－＿４９．０×１０～－４ｍｏｌ／Ｌ,Ｃ＿ＲＢ＝３．３×ｌ０￣－５ｍｏｌ／Ｌ,ＰＶＡＯ０８％。试验了３０多种共存离子的影响,除形成杂多酸元素     

CaO－MgO_（sat）－FeO_n－SiO_2渣系与铁液间磷平衡分配比的极

按文献［１～４］，Ｌ＿ｐ与（ＦｅＯ＿ｎ）和Ｒ之间均有极值关系存在。本文得出从不同侧面反映的Ｌ＿ｐ极值关系式和曲线：（１）按ＣａＯ／ＳｉＯ＿２＝０～０．９，０．９１～１．９和＞１．９三个区段划分的，用１／Ｔ、ｌｇ｛（ＣａＯ）＋０．７（ｍｇＯ）｝、ｌｇ（ＴＦｅ）和ｌｇ（Ｐ＿２Ｏ＿５）表述的一次多项式；（２）按ＣａＯ／ＳｉＯ＿２＝０～０．０９，０．１～０．９，０．９１～１．４，１．４１～１．９和＞１．９五个区段划分的，用１／Ｔ，（∑ＦｅＯ）、（∑ＦｅＯ）￣２和ｌｇ（１＋ＳｉＯ＿２）表述的非齐次多项式；（３）按∑ＦｅＯ＝１３％～１５％，１６％～２０％和３０％～３５％三个区段描述的Ｌ＿ｐ－Ｒ极值曲线。并发现Ｌ＿ｐ与（∑ＦｅＯ）和Ｒ之间的极值关系存在一定规律。     

镧系元素高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成与表征

本文以稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ_４）_３ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ~（３＋）、Ｃｅ~（３＋）、Ｐｒ~（３＋）、Ｎｄ~（３－）、Ｓｍ~（３－）、Ｅｕ（３＋），ｎ＝６～７）与苯丁基亚砜ＰＢＳＯ（Ｃ_６Ｈ_５Ｃ_４Ｈ_９）在无水乙醇体系中合成出六个新配合物，并对配合物进行了元素分析，稀土离子含量测定，配体ＰＢＳＯ含量测定ＣｌＯ_４~－含量测定、ＩＲ谱、导电、ＴＧ－ＤＴＡ分析及Ｘ－射线粉末衍射。确定了配合物的组成为［ＲＥ（ＢＰＳＯ）_７（ＣｌＯ_４）］（ＣｌＯ_４）_２，配位数为８，电解质类型为１：２。     

t－BAMBP萃取铷、铯反应机理及热力学函数研究

研究了ｔ－ＢＡＭＢＰ（简称ＲＯＨ）从碱性水相中萃取铷、铯的机理。以斜率法、饱和法测定萃合物组成为ＭＯＲ·３ＲＯＨ（Ｍ表示Ｒｂ￣＋、Ｃｓ￣＋）。ＲＯＨ萃取铷、铯为阳离子交换机理，萃取方程式为＋２（ＲＯＨ）＿２（ＭＯＲ·３ＲＯＨ）。由温度效应按ｌｇＤ－Ｔ￣（－１）的直线斜率，求得萃取热焓△Ｈ，由△Ｈ和表观萃取平衡常数Ｋ便可计算自由能△Ｇ和熵变△Ｓ。萃取铷、铯的过程是一个放热反应     

用H2O2作还原剂稀硫酸浸出锰结核

在Ｈ＿２Ｏ＿２存在下用稀硫酸浸出太平洋锰结核，首先将高品位锰结核磨细至０．０７４ｍｍ，浸出条件：矿浆浓度ｌｇ／Ｌ、Ｈ＿２ＳＯ＿４浓度３．５×１０￣３～２５×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、Ｈ＿２Ｏ＿２，浓度１．７×１０￣（－３）～２．６×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、温度３０～９０℃。所得结果归纳如下含少量Ｈ＿２Ｏ＿２的稀Ｈ＿２ＳＯ＿４可于室温快速从锰结核中提取Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ和Ｍｎ，金属的提取率依赖于Ｈ＿２ＳＯ＿４和Ｈ＿２Ｏ＿２的浓度，缺少任何一种都不可能得到满意效果。该方法与以往的浸出工艺不同，金属的提取率随温度升高而下降。最佳条件下，各金属的提取不如下：Ｍｉ１００％、Ｃｏ９５％、Ｃｕ１００％、Ｍｎ１００％、Ｆｅ６０％。     

N,N—二辛基甘氨酸萃取锗的机理

报道了Ｎ，Ｎ－二基甘氨酸从盐酸体系中萃取铑的机理，结果表明，锗的萃取率随酸度、氯离子浓度、铑离子浓度的增大而降低，采用法测得萃合物组成为：Ｒ２ＨＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＲｈ（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ４．萃取反应方程式为：Ｒ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＣｌ（Ｏ）＋Ｒｈ（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ４（Ａ）＝Ｒ２ＮＣＨ２（ＣＯＯＨ．ＨＲｈ（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ４（Ｏ）＋Ｃｌ（Ａ）。     

7、7、8、8─四氰基对苯醌二甲烷（TCNQ）、氧化吡啶稀土配合物的合成和表征

合成了ＴＣＮＱ、氧化吡啶稀土配合物的单盐（ＰＹＮＯ）＿６Ｌｎ（ＣｌＯ＿４）（ＴＣＮＱ）＿２和复合盐（ＰｙＮＯ）＿５Ｌｎ（ＣｌＯ＿４）（ＴＣＮＱ＿４（Ｌｎ＝Ｌａ～Ｎｄ，Ｓｍ～Ｙｂ，Ｙ）共２８个新配合物。测定了它们的Ｃ、Ｈ、Ｎ元素分析、红外光部、部分化合物的紫外一可见光谱和质谱。单盐的室温粉末导率为１０￣（－２）～１０￣（－３）Ω￣（－１）ｃｍ￣（－１），复盐为１０￣（－１）～１０￣（－３）Ωｃｍ￣（－１）。     

钛（Ⅳ）—水杨基荧光酮—正丁醇—三氯甲烷体系测定微量钛

以０．２５ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液中的Ｃｌ￣－作配位基，用醋酸—醋酸钠溶液调整溶液酸度为ｐＨ２，研究了钛（Ⅳ）—水杨基荧光酮—正丁醇—三氯甲烷测定钛的体系，在上述条件下Ｔｉ（Ⅳ）与ＳＡＦ形成了可被正丁醇—三氯甲烷萃取的离子溶剂化缔合物，通过试验确定了该缔合物的组成为［Ｔｉ（ＳＡＦ＿２）￣＋］Ｃｌ￣－·４Ｃ＿４Ｈ＿９ＯＨ·２ＣＨＣｌ＿３，其λ＿（ｍａｘ）＝５３０ｎｍ，ε＿（５３０）＝１．６×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）ｃｍ￣（－１）。在此基础上拟定了直接测定生铁及硅石、矿石中微量钛的光度测定法。     

氟碳铈精矿空气中焙烧的热分解研究

利用ＤＴＡ、ＴＧ、ＸＲＤ及化学分析等方法对山东微山的氟碳铈精矿在空气中焙烧的反应过程进行了研究。指出氟碳铈精矿的分解过程可分为两步，首先较低温度下，（Ｃｅ，Ｌａ）ＣＯ＿３Ｆ氧化分解为（Ｃｅ，Ｌａ）Ｏ＿（１＋ｘ），Ｆ＿（１－ｘ）；随着焙烧温度的提高，（Ｃｅ，Ｌａ）Ｏ＿（１＋ｘ）Ｆ＿（１－ｘ）继续氧化分解，得到Ｃｅ＿（０．７５）Ｎｄ＿（０．２５）Ｏ＿（１．８７５）和Ｌａ＿２Ｏ＿３等，焙烧过程中部分脱氟，样品总失重率达１９．５４％。     

Eu^3＋在（GdO）3BO3中的发光特性

研究了紫外光（ＵＶ）和阴极射线（ＣＲ）激发下（ＧｄＯ）＿３ＢＯ＿３：Ｅｕ的发光特性及其光谱随组成和结构变化的规律。在这两种激发条件下，（ＧｄＯ）＿３ＰＯ＿３中的Ｅｕ￣（３＋）均能发出明亮的红色荧光。ＣＲ激发下，在加速电压１０～２０ｋＶ、电流密度１～５μＡ／ｃｍ￣２内，Ｅｕ￣（３＋）的发光亮度与电压或电流密度之间均呈良好的线性关系，并具有耐电子束轰击的能力。根据３９５ｎｍＵＶ激发下（Ｇｄ＿（１－ｘ）ＥｕｘＯ）＿３ＢＯ＿３体系中Ｅｕ￣（３＋）的５Ｄ＿１→￣７Ｆ＿１跃迁（５３５ｎｍ）及￣５Ｄ＿ｏ→￣７Ｆ＿２跃迁（６１１ｎｍ）发射强度与Ｅｕ￣（３＋）浓度的关系，证明其浓度猝灭机理分别为电偶极－电偶极相互作用和交换作用。     

二茂铁亚甲硫基乙酸与稀土配合物的合成与表征

本文以氯化稀土ＲＥＣｌ３·ｎＨ２Ｏ（ｎ＝６）与二茂铁亚甲硫基乙酸钠Ｌ（Ｌ＝ＦｃＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＮａ）在无水乙醇中反应，合成了镧、钕、钐、铒四种新的配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、差热－热重等手段对配合物进行了研究，确定了配合物的组成为［ＲＥＬ３］·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｒ，ｎ＝１或４）。配合物中配体的羟基以双齿螯合形式与稀土配位，硫也参与配位，配合物可能的配位数为９。     

MnO－TiO_2渣系热力学计算模型

根据炉渣结构的共存理论以及相图，确定了ＭｎＯ－ＴｉＯ＿２渣系的结构单元为Ｍｎ￣（２＋），Ｏ￣（２－）简单离子和ＴｉＯ＿２，２ＭｎＯ·ＴｉＯ＿２，ＭｎＯ·ＴｉＯ＿２分子，进而推导了本渣系的热力学计算模型。研究结果表明，在１５００℃和１５５０℃两温度下，计算的Ｎ＿（ＭｎＯ）与实测的α＿（ＭｎＯ）完全一致，从而证明了该模型的正确性。本文进一步计算了△Ｈ￣Ｍ，△Ｇ￣Ｍ随渣系组成的变化规律。     

超细金属银粉的研制

优选新的正原体系ＨＣＯＯＮＨ＿４＋ＮＨ＿４ＯＨ和特效的ＡＳ－３６０分散剂系列，用于制备微电子工业用超细金属银粉，取得了有所创新的研究结果。即化学法一步制取平均粒径０．３３±０．０３μｍ、比表面积２．８０±０．０９ｍ￣２／ｇ的片状超细银粉。探讨了（Ａｇ￣＋）、（ＡＳ－３６０）、（ＨＣＯＯＮＨ＿４＋ＮＨ＿４ＯＨ）及温度等对银粉粒径及还原率的影响。所确定的还原技术可控制银粉尺寸、分布及形貌并获得了９９．Ｏ％～９９．５％的银直收率。     

电解金属锰阴极过程初探

ＭｎＳＯ＿４－（ＮＨ＿４）＿（２）ＳＯ＿（４）－Ｈ＿（２）Ｏ系统电解过程中，在阴极上放电并还原为电解金属锰的离子并非简单的Ｍｎ￣（２＋）离子，而是锰氨络离子Ｍｎ（ＮＨ＿３）￣２＋。电解过程中产生氨气并不断地向溶液中扩散，在一定条件下电解液中的游离氨是锰在阴极上还原的前提．本文研究的电解锰电解的阴极过程，在实际生产中具有重要的意义。     

非平衡萃取体系研究──—2－乙基已基膦酸单2－乙基已基酯萃锌

以正辛烷为稀释剂，采用上升液滴法研究了在硝酸盐体系中Ｐ＿（３０７）萃取锌（Ⅱ）的动力学。条件试验表明，该萃取过程受反应Ｚｎ（Ⅱ）Ａ·ＨＡ￣（＋）＋２Ｈ＿２Ａ＿２（。）Ｚｎ（Ⅱ）Ａ＿２·２ＨＡ＿（。）＋２ＨＡ（１）＋Ｈ￣＋控制，萃取速率可表示为：Ｒ＝ｋ＇（Ｚｎ（Ⅱ）［Ｈ２Ａ＿２）￣２（。）／ｋ＿２［Ｈ￣＋］＋ｋ＿８［Ｈ＿２Ａ＿２］￣２（ｏ），在２９８Ｋ时测得表观速率常数Ｋ值为１０￣（－６．６７）ｄｍ￣（－２）ｓ￣（－１）ｍｏｌ￣（－１）。萃取速率随温度上升而加快，试验条件下此反应的表观活化能为７．０８ＫＪ·ｍｏｌ￣（－１）。     

阳离子型微乳液介质中铜（Ⅱ）－苯基荧光酮的增敏试验

研究了在阳离子型微乳液介质中,用苯基荧光酮测定铜（Ⅱ）的分光光度试验。结果表明,以阳离子型ＣＴＭＡＢ－ｎ－Ｃ＿５Ｈ＿（１１）ＯＨ－ｎ－Ｃ＿７Ｈ＿１６－Ｈ＿２Ｏ微乳液为介质,Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＦ的ε＿（５７２）＝１．３７×１０￣５,与以水为介质ε＿（５４０）＝４．３×１０￣４及相同含量ＣＴＭＡＢ胶束溶液为介质ε＿（５７２）＝８．９×１０￣４比较,测定灵敏度显著提高,并且某些实验条件更加宽容。经投入使用,结果满意。