氟碳铈精矿焙烧反应的研究

本文利用ＸＲＤ、ＤＴＡ－ＴＧ及化学分析等方法，对氟碳铈矿的焙烧反应进行了研究。指出氟碳铈精矿在７５０℃下，焙烧５ｈ，分解反应分为两步进行，首先ＲＥＣＯ３Ｆ（本文中ＲＥ代表Ｃｅ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ）分解为ＲＥＯＦ，然后ＲＥＯＦ继续氧化分解得到：Ｃｅ０．７５Ｎｄ０．２５Ｏ１．８７５、ＰｒＯ１．８３、ＬａＦ３等，在焙烧过程中发生部分脱氟，同时铈和镨被部分氧化为四价。同时对焙烧反应动力学进行了计算，得出：反应表观活化能Ｅ＝２２９．７ｋＪ／ｍｏｌ，反应级数ｎ＝０．９５。     

氟碳铈矿热分解行为的研究

采用ＸＲＤ法分析了不同温度下氟碳铈矿焙烧分解产物的组成，探讨了氟碳铈矿的热分解过程。试验结果表明氟碳铈矿的热分解是分步进行的。首先（Ｃｅ，Ｌａ）ＣＯ３Ｆ分解成（Ｃｅ，Ｌａ）ＯＦ；升高焙烧温度，（Ｃｅ，Ｌａ）ＯＦ发生相分解，生成Ｃｅ０．７５Ｎｄ０．２５Ｏ１．８７５和（Ｃｅ，Ｐｒ）Ｌａ２Ｏ３Ｆ３两相；随着焙烧温度的继续升高，（Ｃｅ，Ｐｒ）Ｌａ２Ｏ３Ｆ３可分解为ＬａＦ３、Ｃｅ２Ｏ３、ＰｒＯ１．８３等相。焙烧过程中Ｃｅ３＋、Ｐｒ３＋氧化为四价，没有明显的脱氟行为。     

在氟盐体系中镧离子阴极过程的研究

采用循环伏安法研究了ＬａＦ＿３－ＬｉＦ二元熔体及添加Ｌａ＿２（ＣＯ＿３）＿３的ＬａＦ＿３～ＬｉＦ熔体中，９２０～９５０℃下，Ｌａ￣（３＋）在石墨电极上还原的阴极过程。结果表明：在ＬａＦ＿３－ＬｉＦ熔体中，电位在－０．８５Ｖ左右（相对于石墨参比电极），Ｌａ￣（３－）离子在阴极还原析出；在添加Ｌａ＿２（ＣＯ＿３）＿３，的ＬａＦ＿３－ＬｉＦ三元熔体中，Ｌａ（ＣＯ＿３）＿３，分解为Ｌａ＿２Ｏ＿３，Ｌａ＿２Ｏ＿３首先电解，然后ＬａＦ＿３电解，均在阴极上析出镧。镧离子的电化学反应是简单的一步反应，即Ｌａ￣（３＋）＋３ｅ→Ｌａ。     

γ一射线辐照对稀土复合氧化物La_（2－x）Sr_xFe_2O_（7－δ）改性

用ＸＲＤ、ＴＧ、ＩＲ和ｍｏｓｓｂａｕｅｒ技术，研究了γ－射线辐照对稀土夏合氧化物Ｌａ＿（２－ｘ）Ｓｒ＿ｘＦｅ＿２Ｏ＿（７－δ）（０．２≤ｘ≤１）粉料性能的影响。发现粉料经辐照后，其Ｆｅ一Ｏ键相互作用增强，非他学计量氧的减少量增大，高质异能移（Ｉ．Ｓ．）发生变化。证明了γ一射线辐照是一个还侯过程，γ一射线辐照可以改变粉料的性能。     

CaO－MgO_（sat）－FeO_n－SiO_2渣系与铁液间磷平衡分配比的极

按文献［１～４］，Ｌ＿ｐ与（ＦｅＯ＿ｎ）和Ｒ之间均有极值关系存在。本文得出从不同侧面反映的Ｌ＿ｐ极值关系式和曲线：（１）按ＣａＯ／ＳｉＯ＿２＝０～０．９，０．９１～１．９和＞１．９三个区段划分的，用１／Ｔ、ｌｇ｛（ＣａＯ）＋０．７（ｍｇＯ）｝、ｌｇ（ＴＦｅ）和ｌｇ（Ｐ＿２Ｏ＿５）表述的一次多项式；（２）按ＣａＯ／ＳｉＯ＿２＝０～０．０９，０．１～０．９，０．９１～１．４，１．４１～１．９和＞１．９五个区段划分的，用１／Ｔ，（∑ＦｅＯ）、（∑ＦｅＯ）￣２和ｌｇ（１＋ＳｉＯ＿２）表述的非齐次多项式；（３）按∑ＦｅＯ＝１３％～１５％，１６％～２０％和３０％～３５％三个区段描述的Ｌ＿ｐ－Ｒ极值曲线。并发现Ｌ＿ｐ与（∑ＦｅＯ）和Ｒ之间的极值关系存在一定规律。     

氯化铵焙烧法分解氟碳铈精矿制备晶型碳酸稀土的研究

采用脱氟剂将氟碳铈精矿中的氟转化为水溶性氟洗去,再用氯化铵焙烧法分解经预脱氟的氟碳铈精矿,直接用水浸取稀土。考察了反应温度、时间、氯化铵用量及脱氟剂用量对该矿稀土提取率的影响,脱氟精矿在焙烧温度４８０℃,焙烧时间１．５ｈ,氯化剂／矿重＝ ２．０ 时,稀土提取收率达８４．３％ 。其氯化选择性高,浸出液中Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｉ等非稀土杂质分别为稀土的０．１０％ 、０．００５％ 和０．０１６％ ,经碳酸氢铵沉淀,获得了晶型碳酸稀土（折算稀土氧化物纯度９２．０７％ ）产品。     

氟碳铈精矿加碳酸钠焙烧反应动力学研究

利用ＴＧ－ＤＴＡ图，分别用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ法和差减微分法计算了氟碳铈精矿添加１０％Ｎａ２ＣＯ３焙烧反应的动力学。ＴＧ曲线计算得到反应的表观活化能Ｅ＝１８３．６ｋＪ／ｍｏｌ，反应级数ｎ＝０．８２ＬＤＴＡ曲线计算得到反应的表观活化能Ｅ＝１７６．６ｋＪ／ｍｏｌ，反应级数ｎ＝０．６１，二者差别不大。     

电位滴定法连续测定钴、镍和铜的方法研究（Ⅱ）

本文以Ｐｔ电极作指示电极,Ｗ电极作参比电极,在氨性介质中,以Ｋ＿３Ｆｅ（ＣＮ）＿６滴定Ｃｏ￣（２＋）以后,继而利用Ｆｅ（ＣＮ）／Ｆｅ（ＣＮ）作指示离子,在ｐＨ５．５～６．０,用Ｚｎ￣（２＋）返滴定ＥＤＴＡ,连续测定Ｎｉ￣（２＋）或Ｎｉ￣－Ｃｕ含量,再用硫酸肼作Ｃｕｙ￣（２－）的释放剂,Ｚｎ￣（２＋）返滴定释放出的ＥＤＴＡ测定Ｃｕ￣（２＋）,实现了Ｃｏ－Ｎｉ－Ｃｕ连续测定。镍精矿样分析的相对标准偏差和试样中标准回收率分别为Ｃｏ：１．４％,９９．５±１．２％。Ｎｉ：１．１％,１００．１±０．９％。Ｃｕ：２．０     

二溴甲基偶氮羧胂直接光度法测定富钙材料中的稀土

二溴甲基偶氮羧胂在０．１６－０．６ｍｏｌ／Ｌ的盐酸介质中能与铈组形成蓝色的配合物，摩尔吸光系ε６３０（Ｌａ－Ｇｄ）为（１．２５－１．４１）×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１ｃｍ＾－１。铈在０－１２μｇ－２５ｍＬ符合比耳定律。由于乙醇和表面活性剂ｔｒｉｔｏｎＸ－１００的存在，方法具有良好的选择性，４０ｍｇＣａ＾２＋，１０ｍｇＦｅ＾３＋，３ｍｇＴｉ＾４＋不干扰测定。本法用来测定富钙材料中的铈组稀土，结果令人满     

铁水凝固界面前沿中夹杂物与气泡行为研究

在固—液界面前沿的富集层中，由于界面的张力差，引起粒子的运动，粒子的运动速度计算公式为：Ｖ＿ｌ＝（４／９ηＤ＿Ｌ）（１－Ｋ＿Ｅ）Ｃ＿ｏ（ｄ＿σ／ｄＣ＿Ｌ）ＲＶｓ×［１－（９／８）Ｒ（ｘ－Ｒ）］￣（－１）ｅｘｐ［－Ｖ＿ｓ（ｘ－δ）／Ｄ＿Ｌ］，用此公式分析了Ｆｅ－Ｏ、Ｆｅ－Ｔｉ、Ｆｅ－Ｓ等富集层中，Ａｌ＿２Ｏ＿３夹杂物与气泡的状态，阐明了粒子运动速度、铁水量、溶质度、夹杂物及气泡半径等的关系。分析表明，由于氧、钛、硫溶质的浓度差，小的Ａｌ＿２Ｏ＿３夹杂物或气泡向固相面运动并与之接触，夹杂物与气泡的运动速度随氧、钛、硫溶质浓度的增大而提高。     

熔盐炉直接电解氟碳铈精矿制取混合稀土金属

采用氟碳铈矿经再选分氘得氟碳铈精矿为原料,通过高温（８００～９００℃）焙烧后获得更高品位（一般ＴＲＥ２Ｏ３≥８０％）氟碳铈精矿,再有２０００Ａ氟化物（ＲＥＦ３＋ＬｉＦ）熔盐炉中直接电解制取混合稀土金属。试验结果表明：该技术工艺是可行的,科产品质量基本满足ＧＢ／Ｔ４１５３－９３标准要求。     

用稀土皂化有机相技术在轻稀土分离工艺中的新应用

采用Ｐ＿（２０４）萃取剂，氮化轻稀士为原料，应用稀土皂化有机相技术，连续、稳定地生产出９９～９９．５％的Ｎｄ＿２Ｏ＿３、镧铈谱富集物及部分９９～９９．５％Ｌａ＿２Ｏ＿３。且富集物ＬａＣｅＰｒ溶液稀土浓度提高了２～３倍，使下步工序的Ｃｅ－ｐｒ、Ｌａ－Ｃｅ分离段，在相同设备、萃取参数条件下，较原设计工艺提高处理量近５０％。     

掺Ce~（3＋）、Tb~（3＋）的四硼酸铝钇的发光特性

本文采用固相反应法合成了一系列掺Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）的四硼酸铝钇（Ｙ＿（１－ｘ－ｙ）Ｃｅ＿ｘＴｂ＿ｙＡｌ（ＢＯ＿３）＿４）磷光体。测定了它们的结构、属于三方晶系、空间群Ｒ＿（３２）、Ｌｎ￣（３＋）离子处于六个氧形成的三棱柱中。测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）和Ｃｅ￣（３＋）－Ｔｂ￣（３＋）共掺时的光谱，观察到Ｃｅ￣（３＋）、的Ｓｔｏｋｅｓ位移相当小（～１７００ｃｍ￣（－１））、Ｔｂ￣（３＋）的能级劈裂较明显和Ｃｅ￣（３＋）能将能量传递给Ｔｂ￣（３＋），测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、的荧光寿命，探讨了Ｃｅ￣（３＋）－Ｃｅ￣（３＋）之间的能量传递。     

La_（1－x）Sr_xMn_（1－y）Cr_yO_3高温化学稳定性的研究

ＳＯＦＣ（固体氧化物燃料电池）中，尽量降低阴极材料与固体电解质（ＹＳＺ）之间在运行温度（１０００℃）时的化学反应，是降低电地内部能量损失的重要环节。本文从阴极材料的合成方法入手，讨论了Ｌａ＿（１－ｘ）ＳｒＭｎＯ＿３与ＹＳＺ之间在１４００℃的反应机制，研究了降低反应倾向的方法。发现向阴极材料中引入部分Ｃｒ￣（３＋）能获得很高的化学稳定性。     

Eu^3＋在（GdO）3BO3中的发光特性

研究了紫外光（ＵＶ）和阴极射线（ＣＲ）激发下（ＧｄＯ）＿３ＢＯ＿３：Ｅｕ的发光特性及其光谱随组成和结构变化的规律。在这两种激发条件下，（ＧｄＯ）＿３ＰＯ＿３中的Ｅｕ￣（３＋）均能发出明亮的红色荧光。ＣＲ激发下，在加速电压１０～２０ｋＶ、电流密度１～５μＡ／ｃｍ￣２内，Ｅｕ￣（３＋）的发光亮度与电压或电流密度之间均呈良好的线性关系，并具有耐电子束轰击的能力。根据３９５ｎｍＵＶ激发下（Ｇｄ＿（１－ｘ）ＥｕｘＯ）＿３ＢＯ＿３体系中Ｅｕ￣（３＋）的５Ｄ＿１→￣７Ｆ＿１跃迁（５３５ｎｍ）及￣５Ｄ＿ｏ→￣７Ｆ＿２跃迁（６１１ｎｍ）发射强度与Ｅｕ￣（３＋）浓度的关系，证明其浓度猝灭机理分别为电偶极－电偶极相互作用和交换作用。     

Study on Electrolytes (CeO_2 )_( 0.7-x) (MO) _x (La_2O_3)_(0.3)(M=Mg,Ca, Sr)

ＳｔｕｄｙｏｎＥｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ（ＣｅＯ_２）_（０．７－ｘ）（ＭＯ）_ｘ（Ｌａ_２Ｏ_３）_（０．３）（Ｍ＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ）ＣｈｅｎＧｕａｎｇｙｕ（陈广玉），ＬｉｕＪｉａｎｇ（刘江），ＨｅＬａｎｙｉｎｇ（何岚鹰），ＳｕＷｅｎｈｕｉ（苏文辉），Ｈｕ...     

Fe—P—C—Cu—Mo—Si非晶材料的晶化动力学

用不同加热速度下差热扫描量热卡计研究了Ｆｅ７９．５Ｐ１８－ｘＣｘＣｕ０．Ｍｏ０．５Ｓｉ１．５非晶材料的晶化动力学。实验结果表明：磷Ｆｅ（ｂ．ｃ．ｃ）起始晶化温度升高。对Ｆｅ７９Ｐ１８－ｘＣｘＣｕ０．５Ｍｏ０．５Ｓｉ１．５非晶材料，随着碳含量增多含量的减少，ＤＳＣ曲线出现双峰，并且两峰峰值温差ΔＴ＝ＴＰ２－Ｔｐ１加宽。     

Y_（1－x）Dy_xBa_2Cu_3O_（7－δ）（X＝0．03，0．05）

叙述了用双靶直流磁控溅射仪制备Ｙ１－ｘＤｙｘＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－６）（ｘ＝０．０３，０．０５）超导薄膜的工艺。按其工艺制备的薄膜Ｔｅ均大于８８Ｋ，随着ｘ值增加，Ｊ＿ｃ有上升趋势。ＸＲＤ、ＳＥＭ的结果表明镝掺杂膜有很好的ｃ轴取向。讨论了高温超导体钉扎机制。     

SOFC燃料电池空气电极材料──La_（1－X）Sr_xMnO_3粉体的制备及

本文报导了用络合法制备Ｌａ＿（１－ｘ）Ｓｒ＿ｘＭｎＯ＿３粉体所进行的研究工作。探讨了干燥过程、热分解温度及氧化结晶温度对粉体性能的影响。利用ｘ光衍射、ＤＴＡ进行了对粉体的干燥、热分解过程及相态的分析。测定了粉体的颗粒度分布。从而选定最佳工艺制备成功固体氧化物电解质燃料电池的空气电极材料。     

多组分硫酸体系P507萃取分离铈(Ⅳ)工艺

本文对２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯（Ｐ５０７）从含有Ｃａ２＋、Ｆｅ３＋、Ｆ－、ＰＯ３－４、Ｔｈ４＋、Ａｌ３＋、Ｍｎ２＋的多组分硫酸稀土溶液中一步萃取分离铈（Ⅳ）工艺进行研究,得到纯度≥９９．９％的氧化铈产品及少铈碳酸稀土产品（ＣｅＯ２／ＲＥＯ≤３％）。