胍盐法提取钨时Mo,As,P的除去

Mo、P、As是工业Na_2WO_4浸出液中的常见杂质,胍盐法能有效地除去。操作时先将含Mo、P、As的Na_2WO_4溶液酸化至Z(H~ /W)=1.14,WO_4~(2-)聚合成仲钨酸A,再在SiO_2催化作用下,加热使仲钨酸A转变成仲钨酸B。此时由于溶液的pH从6.7升高到8.1,以至Mo、P、As以MoO_4~(2-)、HPO_4~(2-)、HAsO_4~(2-)形式存在。然后加入胍盐使仲钨酸B形成胍盐沉淀,杂质留在溶液中。当pH=7.5～8.1时,钨沉淀率96～99％,除钼率95～99％,除磷率82～90％。钨的胍盐沉淀物用NaOH或氨水处理,可分别制得Na_2WO_4和APT,胍几乎定量回收。     

离子交换法在钨冶炼工业中的应用

一、前言黑钨精矿冶炼过程中,从粗Na_2WO_4溶液转变为(NH_4)_2WO_4溶液,这段工艺主要起着净化As、P、SiO_2、Na、S等杂质的作用。一般采用经典工艺和现代萃取工艺二种方法较多。经典工艺包括从粗Na_2WO_4溶液净化,白钨沉淀,盐酸分解、洗涤到氨溶浸出等工序,主要缺点是流程长,回收率低,操作环     

仲钨酸铵蒸发结晶过程中杂质元素的析出行为

仲钨酸铵(APT)主要采用蒸发钨酸铵溶液的方式制取,是钨冶炼中最重要的中间产品,其化学质量将直接影响后续钨产品的质量。以硫磷混酸协同分解白钨所得钨酸铵溶液为原料,通过研究APT蒸发结晶过程中主要杂质离子的析出规律,获得了制备APT-0级产品所要满足的钨酸铵原料液中各杂质的浓度上限,既为钨酸铵净化工序提供了除杂深度的数据依据,又确保了蒸发结晶工序产品质量的达标。结果表明:对于杂质Na和K,K比Na更易析出;杂质Cu和Mg的析出率和在APT中的含量均随其浓度的增加而增大;杂质Mo在蒸发结晶前、后期的析出方式有所不同;杂质P和Si的析出率随其浓度增大而降低,且P的析出率比Si要大;杂质S以溶解度很大的(NH₄)₂SO₄形式存在,故除了被吸附、夹带以外很少析出。根据GB/T 10116—2007,当溶液中c(Na)＜52 mg/L,c(Cu)＜18 mg/L,c(Mg)＜17 mg/L,c(Mo)＜30 mg/L时,制得的APT产品可满足零级要求,而对溶液中杂质K,P,Si,S的要求须更加苛刻才可能达到产品标准。      

从Na2WO4溶液制取中细粒度WO3

栗木锡矿综合回收钨所用原料有:钨锡矿物选矿过程中产出的各种高砷钨矿以及钽铌钨精矿与炉渣。这两种原料分别经 Na_2CO_3焙烧、水浸,从中综合回收 Na_2WO_4溶液,其中含 WO_360～80g/L。第一种原料得到的Na_2WO_4溶液,WO_3/As(钨砷比)=(46～125)/1,1983年前用铵镁盐净化后,合成白     

钨酸铵溶液中硝酸铬除磷工艺研究

在(NH_4)_2WO_4溶液中采用Cr(NO3)3沉淀法深度除P,系统考察了Cr(NO3)3添加量、反应温度、反应时间、(NH_4)_2WO_4溶液pH值和初始P浓度对除P效果的影响。结果表明,在Cr添加量为理论量3倍、温度55℃、时间120min、(NH_4)_2WO_4溶液pH值9.81、初始P浓度37.4mg/L的优化条件下,除P后(NH_4)_2WO_4溶液中的残留P浓度为14.95mg/L,满足制备APT-0级产品的要求。     

采用硫酸-还原剂浸出工艺从废旧锂离子电池中回收LiNi_(0.6)Mn_(0.2)Co_(0.2)O_2

采用H_2SO_4-还原剂浸出工艺处理废旧锂离子电池正极材料(LiNi_(0.6)Mn_(0.2)Co_(0.2)O_2),研究了H_2SO_4浓度以及浸出温度对有价金属元素浸出的影响,确定了浸出过程中适宜的H_2SO_4浓度为2 mol/L,浸出温度为40℃。在H_2SO_4浓度为2mol/L、原料与浸出剂比例为100g/L、浸出时间为2h、浸出温度为40℃、搅拌速度为500r/min的优化条件下,通过单因素实验考察了还原剂H_2O_2、C_6H_(12)O_6、Na_2SO_3对有价金属浸出的影响。结果显示,还原剂H_2O_2、C_6H_(12)O_6、Na_2SO_3的最佳添加量分别为4.5%、80g/L、60g/L。通过正交实验考察了混合还原剂的影响,结果表明当还原剂组成为120g/L C_6H_(12)O_6和100g/L Na_2SO_3时,Co、Li、Mn、Ni浸出率分别为93.51%、92.68%、95.61%、92.93%,Al浸出率仅达到18.57%。与单个还原剂相比,通过改变混合还原剂的组成,可在不明显降低有价金属(Li、Ni、Mn、Co)浸出率的情况下,控制杂质金属Al的浸出。另外,对于Al、Li的浸出,影响因素的主次关系分别为:Na_2SO_3C_6H_(12)O_6H_2O_2、H_2O_2Na_2SO_3C_6H_(12)O_6;对于Co、Mn、Ni的浸出,影响因素的主次关系为C_6H_(12)O_6H_2O_2Na_2SO_3。     

镁盐共沉淀法深度除铬及WO_3的回收研究

研究了还原水解-镁盐共沉淀法对Na_2WO_4溶液深度除铬的工艺,并用碱浸法一次实现了铬镁渣中的钨铬分离。结果表明:在70℃下加入3倍理论量的Na_2S,控制pH值为8～9,反应0.5 h,加入1%的MgSO_4溶液继续反应0.5 h后过滤,滤液m(Cr)/m(WO_3)1.6×10~(-4);铬镁渣浸出终点碱度控制在30～40 g/L,最终可实现WO_3回收率96%,浸出液m(Cr)/m(WO_3)1.6×10~(-4)。     

溶剂萃取法分离粗Na2WO4溶液中的磷,砷

本文研究了用伯胺N1923作萃取剂,在弱碱性条件下优先萃取粗Na_2WO_4溶液中的P-W、As-W等杂多酸,从而达到净化粗Na_2WO_4溶液的目的。净化后的Na_2WO_4溶液含P<0.001g/L、As<0.001g/L。系统研究了各种因素对萃取过程的影响,得到了萃取率与有关影响因素的回归方程。     

纯钨回收

含钨材料的回收方法为:(1)用钠的硝酸盐或氮化物或它们的混合物熔体分解含钨材料,以制得Na_2WO_4;(2)用CaCl_2溶液从Na_2WO_4溶液中沉淀CaWO_4;(3)用HCl溶液将CaWO_4转成H_2WO_4;(4)将H_2WO_24煅烧成氧化钨,并还原成金属钨。 分解含钨材料是用按钨含量化学计算的钠的硝     

钨酸钙的粒度控制及白钨母液中钨的回收

实验和实践证明, CaWO_4粒度主要受Na_2WO_4和CaCl_2溶液的浓度、碱度、杂质含量以及合成温度、搅拌速度等因素的影响。欲制取某种粒度的CaWO_4需综合控制上述因素,如制取粒度为3～4μm的CaWO_4时,其Na_2WO_4溶液的密度控制在1.15～1.18g/cm~3、pH7.5～8,CaCl_2溶液的密度控制在1.13～1.15g/cm~3、pH2～3,合成温度55～60℃,搅拌速度65r/min。在制取粗颗粒CaWO_4时,母液中含钨量较高,WO_3达7～10g/L,为此需将母液加温加液碱,保持最终pH为9～11,使母液中的钨转化并得以回收。     

硫对含草酸钠铝酸钠溶液蒸发排盐的影响

通过添加不同量的硫酸钠和硫化钠,研究硫对含一定浓度草酸钠(Ns)的铝酸钠溶液蒸发排盐的影响。结果表明,当Ns=6g/L时,硫酸钠对铝酸钠溶液中Na_2CO_3、硫盐、Na_2C_2O_4和NaAlO_2的结晶析出均有影响,随着添加量的增加,盐析出率均增大,排盐率也增大,当Ns=6g/L时,排盐率达到92.02%,排盐渣中存在Na_2CO_3、Na_2C_2 O4、NaAlO_2·1.25H_2O、Na_2SO_4以及Na_6CO_3(SO_4)_2、Na_4(SO_4)1.39(CO_3)0.61等结晶复盐;添加硫化钠也可以增加盐析出率与排盐率,但是效果不明显,在当Ns=6g/L时,排盐率仅为71.71%,结晶物相有Na_2CO_3、Na_2C_2O_4、NaAlO_2·1.25H_2O以及Na_2S,Na_2S2O_3,Na_2SO_3等,并不存在结晶复盐;随着硫化钠添加量的增加,抽滤时间增长,增加了排盐的难度,硫化钠滞留在溶液中,继续对生产产生危害,需要引入氧化剂将硫化钠充分氧化为硫酸钠,才能达到良好的强化排盐效果。     

CL—P350萃淋树脂吸附铼和分离钼的性能研究

本文研究了CL-P_(350)萃淋树脂从硫酸溶液中提取铼和分离铜的性能。静态实验表明,不同酸液中DR_c值顺序是H(?)SO_4>HC1>HNO_3。在H_2SO_4浓度为3mol/L时,D_(Rc)=203.8mL/g,Dm_o=0.51mL/g;二者的分离系数B_(Rc)Mo有最大值399.6。D_(Rc)随温度升高而降低。动态实验表明,[Re]=0.372g/L的溶液和[Re]=0.372、[Mo]=0.96g/L的混合液分别流经柱床时,铼的动态饱和吸附容量均大于32mg/g,铼钼分离时铼的回收率接近90％.     

含钪料液中杂质的去除

含钪赤泥盐酸浸出液中杂质含量很高,在提取钪之前必须去除。研究了含钪赤泥盐酸浸出液中杂质Fe、Al、Ti、Zr的去除：首先在溶液中加入3%H_2O_2—3．0mol/L H_2SO_4溶液,将钛转化为不被P507萃取的过氧钛酸,然后用P507萃取钪,用6mol/L HCl和蒸馏水洗涤有机相,除去被同时萃取的Fe和Al,再用1%HF溶液洗涤除去Zr,最终使钪与杂质元素分离。最后得到的产品中Sc_2O_3质量分数为96．25%。     

络合均相法生产H2WO4的除硅条件对其沉淀率的影响

络合均相法可在室温和低酸度下生产 H_2WO_4。在 pH=9.4的正常情况下除硅,H_2WO_4的沉淀率可大于98%。如按传统工艺在 pH=8～9除硅,沉淀率仅85%左右。经研究发现,在 pH=8～9时,溶液中部分 Na_2WO_4形成仲钨酸 A,仲钨酸 A 在加热和 H_2SiO_3的催化作用下转变成不能用络合均相法沉淀 H_2WO_4的仲钨酸 B,从而使 H_2WO_4沉淀率明显下降。因此,选择较高的pH 除硅是获得高的 H_2WO_4沉淀率的一个重要条件。     

钨酸铵溶液中镁离子的深度去除

基于硫磷混酸分解白钨矿新工艺,在由磷钨酸氨溶得到的钨酸铵溶液中,加入镁盐可有效去除杂质P,但除P后溶液中残余的Mg~(2+)易导致APT产品中杂质Mg含量超标。为了生产符合国标GB/T 10116—88APT-0的产品,采用D850螯合树脂来吸附钨酸铵溶液中的Mg~(2+)。室温下,向直径为15 mm的有机玻璃柱内装入不同体积的湿树脂,将WO2-4浓度为220g/L,Mg~(2+)浓度为200mg/L的溶液以1.1mL/min的流速通过树脂床层。结果表明,当钨酸铵溶液体积与湿树脂体积比小于22~25时,交后液中Mg~(2+)浓度几乎为零,溶液得到深度净化,蒸发结晶产出的APT产品完全符合国标要求。在室温下,负载Mg~(2+)树脂经过去离子水洗涤,用0.5 mol/L硫酸以6 mL/min的流速进行解吸,Mg~(2+)的解吸率能达到96.4%以上,很好地实现了树脂的再生。     

纳米氧化钨的制备及光降解染料研究

以仲钨酸铵为钨源,碳纳米管(CNTs)经600℃空气气氛和氮气气氛煅烧分别得到氧化钨(WO_3)(无CNTs)和WO_3/CNTs。在其他制备参数相同条件下,无模板制备了钨酸(H_2WO_4),经600℃空气气氛煅烧得到WO_3(空白)。分别以亚甲基蓝、甲基橙、酸性橙为染料,在500 W汞灯照射下,考察各样品对0.02 g/L染料的光催化降解能力,摸索了不同样品对染料光催化性能的影响规律。结果表明:经90 min光照,双氧水协助样品对亚甲基蓝溶液的降解率(99.9%)比未加双氧水(65.17%)亚甲基蓝溶液的降解率更高,且高于甲基橙溶液(35.1%)和酸性橙溶液(4.23%);WO_3/CNTs对3种染料的光催化效果明显优于WO_3(无CNTs)和WO_3(空白)。     

H_2O_2和Na_2SO_4晶种对高硫种分母液强化排盐的影响

研究添加Na_2SO_4晶种及H_2O_2对高硫种分母液蒸发排盐的影响及机理。结果表明,H_2O_2或Na_2SO_4的添加能促进母液排盐,且随其添加量增加,碳酸钠、硫盐的析出率及总排盐率均增加。当添加4.5g/L的Na_2SO_4晶种时,排盐率增加至73%;添加6mL H_2O_2时,母液排盐率为67.96%,相比未添加时增加了8.73个百分点;复合添加6mL H_2O_2和4.5g/L Na_2SO_4晶种时,排盐率达到78.26%,且溶液黏度降低明显,NaAlO_2的析出率降低。与原液排盐渣相比,添加Na_2SO_4晶种或H_2O_2排盐渣有Na_6CO_3(SO_4)_2复盐的析出,且排盐渣成分变化较大。     

分离熔炼处理原生白钨矿副产物

炉料包括低品位白钨矿(2％～7％WO_3),Na_2SO_4,SiO_2和焦炭。在电炉内熔炼得硅酸盐渣、含钨盐和烟气。盐类产物含Na_2WO_4,Na_2S和FeS,在80～90℃按液固     

用亚硝酸钴钾法分离钴和镍

該法的实质是:在酸性溶液中,亚硝酸将Co~(2+)离子氧化成Co~(3+)离子,Co~(3+)离子在由亚硝酸—亚硝酸鈉組成的緩冲溶液中(PH=3.8-4.0),在有过量亚硝酸鈉存在的情况下,絡化成Co(NO_2)_6~(-3)离子。然后再与溶液中的K~+离子作用生成深黄色的亚硝酸鈷鉀[K_3Co(NO_2)_6]。在沉淀过程中,鎳也生成亚硝酸鎳鉀的絡合物[K_4Ni(NO_2)_6],但是它溶于水(在100毫升水中能溶解46.56克),因而鎳仍然留在溶液內。过程可用如下的方程表示之: H_2SO_4+2NaNO_2=2HNO_2+Na_2SO_4, H_2SO_4+2CoSO_4+2HNO_2     

余碱分解法回收仲钨酸铵结晶母液中钨的工业实践

余碱分解法直接回收结晶母液中WO_3的方法,其特点是利用主流程产出的粗Na_2WO_4溶液中的游离碱,把母液中的WO_3直接转化成Na_2WO_4溶液。尔后以硫化法常温除Mo,除Mo后的溶液转入主流程与粗Na_4WO_2溶液合并净化。主附流程合二为一,产出的APT质量稳定。