2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪的合成及表征

通过两步反应制备了2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。首先以碘作为引发剂,对溴甲苯和镁在四氢呋喃溶液中加热回流制得对甲苯基溴化镁。第二步将对甲苯基溴化镁在冰水浴及Ar充分保护下与三聚氯氰反应得到2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,最后经重结晶得到纯度较高的2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。通过对产物的核磁共振氢谱、碳谱和红外光谱分析,确定所得产品即为2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,产率约为40.6%。     

无溶剂法合成2,4,6-三(O,O-二甲基磷酰基)-1,3,5-三嗪的研究

研究了无卤膨胀型阻燃剂2,4,6-三(O,O-二甲基磷酰基)-1,3,5-三嗪的无溶剂合成方法。探讨了反应时间,反应温度以及反应物质的量比等对产品收率的影响,筛选出最适宜的工艺条件为亚磷酸三甲酯与三聚氯氰的物质的量比为3.2∶1,反应温度为70℃,反应时间为4 h。产品得率为91.3%。并用红外光谱、核磁共振谱、热重分析对化合物的结构及性能进行了表征和测定。     

磷钨酸铝催化合成9-苯甲酰蒽

为合成功能高分子中间体9-苯甲酰蒽,考察了以杂多酸型催化剂磷钨酸铝(AlPW12O40)催化蒽和苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,提纯得到w(9-苯甲酰蒽)=96.3,用GC/MS、FTIR和1HNMR等确认了其结构;考察了各反应条件对9-苯甲酰蒽产率和选择性的影响,得到9-苯甲酰蒽的优化合成条件为:反应温度90℃,反应时间5h,n(蒽):n(苯甲酰氯)=1.0:1.5,w(催化剂)=4.5,溶剂为环己烷。在上述条件下,9-苯甲酰蒽的产率和选择性分别可达47.4和91.8。证明AlPWO对目标产物选择性高、无环境污染,可以回收利用。     

光稳定剂中间体2-氯-4,6-二(N-丁基-1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪的合成研究

采用单因素法,以2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪、环己烷、叔丁基过氧化氢为原料,三氧化钼为催化剂合成2-氯-4,6-二(N-丁基-1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪。结果表明,最佳工艺条件为反应温度95℃,反应时间14 h,原料物质的量比n(2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪)∶n(环己烷)∶n(叔丁基过氧化氢)为0.01∶0.45∶0.2,催化剂三氧化钼用量为0.4 g (相对0.01 mol2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪),产品收率为93.50%。     

阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丁酯的合成与应用

以三聚氯氰和苯基次膦酸二丁酯为原料合成磷、氮协同阻燃剂2,4,6-三(O-丁基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪,探讨了加料速度、反应温度、反应时间及物质量比等对产率的影响,最佳反应条件为:三聚氯氰和苯基次膦酸二丁酯的摩尔比为1∶3.2,反应温度90℃,反应时间4 h,同时分馏出反应生成的氯丁烷,蒸馏出有机溶剂,得2,4,6-三(O-丁基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪,产率为94.7%。并采用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振仪和极限氧指数仪等分析手段对产物的分子结构及性能进行了表征。结果表明:产品具有良好的增塑、成炭和防熔融滴落效果。     

2，4，6-三（4-羧基苯氨基）-1，3，5-三嗪的合成与表征

均三嗪分子具有特殊的芳香环骨架,其中的三个碳原子可直接连接烃基或通过杂原子连接烃基构成各种星型结构的三取代均三嗪分子,它们因具有良好的物理和化学性能被广泛应用于功能材料、医药等领域.本文以三聚氯氰、对羟基苯甲酸为主要原料合成2,4,6-三（4-羧基苯氨基）-1,3,5-三嗪,研究反应阶段反应物料比、时间、温度、缚酸剂、溶剂等因素对合成的影响,确定了2,4,6-三（4-羧基苯氨基）-1,3,5-三嗪的最佳合成工艺条件.通过试验研究,优化出最佳合成工艺条件为：n（三聚氯氰）：n（对羟基苯甲酸）=1：4,反应温度为60℃,反应时间为2.5h,溶剂为丙酮,缚酸剂为氢氧化钠.该方法得到的产品产率高达75.63％.     

氯化氢脱除法合成三-(三溴苯氧基)-三嗪

将三溴苯酚和三聚氯氰溶解于甲苯溶剂中,以四甲基氯化铵为催化剂制备2,4,6-三-(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪阻燃剂,通过消除氯化氢的方式进行反应,过程中无水产生,可以避免含水体系导致的副产物,获得99%以上的产率;添加2%催化剂与1%催化剂相比,反应时间缩短4 h,在8 h以内完成反应,催化剂可以提高反应效率.与含水条件下的反应相比,产物中无明显水解副产物产生;与乙酸乙酯为反应溶剂的体系相比,产物中不会产生与乙酸乙酯反应的副产物.     

L-(-)-二对甲氧基苯甲酰酒石酸的合成

以对甲氧基苯甲酸、二氯亚砜、L-酒石为原料,经过生成酰氯、酯化、酐化和水解反应得到L-(-)-二对甲氧基苯甲酰酒石酸。研究了对甲氧基苯甲酰氯的用量、反应时间和酸酐水解体系、水解时间等因素对产率的影响。确定了最佳工艺条件。结果表明,L-酒石酸与对甲氧基苯甲酰氯的摩尔比为1∶2.4,反应时间4 h及酸酐水解体系为丙酮-水(V/V=1∶1),水解时间3 h,目标产物的产率为88.0%。     

1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1，3，5-三嗪的合成

在无溶剂、微波辐射下,以N-甲基硝基胍、甲胺水溶液及甲醛为原料合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外光谱、核磁共振分析和熔点测定。用均匀设计方法安排实验,对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察,回归方程进行优化,经实验验证得反应的最佳条件：反应温度55℃,反应时间50s,N-甲基硝基胍、甲醛、甲胺的摩尔比为1：2．3：2,收率达69．7％。     

一种受阻酚类抗氧剂的合成研究

以1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基甲基醚为原料,在溶剂和催化剂的作用下合成了1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮。考察了反应时间、温度、溶剂及催化剂种类及用量、原料配比等对产品收率的影响。结果表明,优化工艺条件为:以对甲基苯磺酸催化剂,正庚烷为溶剂,n(1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮)∶n(2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基甲基醚)∶n(正庚烷)∶n(对甲基苯磺酸)=1∶3.3∶0.45∶0.058,反应温度110℃,反应时间9h,此条件下产品收率达91.93%。     

L-(-)-二邻甲基苯甲酰酒石酸的合成研究

以邻甲基苯甲酸和二氯亚砜为原料,合成了邻甲基苯甲酰氯;再以L-酒石酸与邻甲基苯甲酰氯反应,生成L-(-)-二邻甲基苯甲酰酒石酸酐;该酸酐经水解得到目标化合物L-(-)-二邻甲基苯甲酰酒石酸。探讨了邻甲基苯甲酰氯用量、回流反应时间和酸酐水解时间等对合成反应的影响。结果表明,在L-酒石酸与邻甲基苯甲酰氯的摩尔比为1.0∶2.4、回流反应时间为3h、酸酐水解时间为2h的最佳工艺条件下,总产率为88.2%。     

Al(OH)_3/胺取代三嗪磷酸盐对HDPE阻燃性能的影响

先以三聚氯氰和甲胺溶液为原料,合成了2,4,6-三甲胺基-1,3,5-均三嗪(TMM),再以TMM和磷酸合成了2,4,6-三甲胺基-1,3,5-均三嗪磷酸盐(TP),产率分别为90.3%和72.3%,采用FT-IR和TGA对合成产物进行了表征。研究了氢氧化铝(A l(OH)3)与TP并用对HDPE阻燃性能的影响。结果表明,并用TP和A l(OH)3提高了HDPE的氧指数,两者显示出阻燃协同效应。锥形量热结果表明,并用10%TP和40%A l(OH)3可使阻燃HDPE的最大热释放速率降低至348.47KW/m2,最大烟释放速率降低至0.032m2/s,分别比纯HDPE降低了50.6%和70.9%。     

不同胺取代三嗪衍生物对高密度聚乙烯阻燃性能的影响

以三聚氯氰、甲胺和二甲胺水溶液为原料,合成了2,4,6-三甲胺基-1,3,5-均三嗪(TMM)和2,4,6-三二甲胺基-1,3,5-均三嗪(HMM),并用FT-IR和DSC对其进行了表征。研究了用多聚磷酸胺(APP)和季戊四醇(PER)作为酸源和炭源,分别用三聚氰胺(MEL)、TMM和HMM作为气源的膨胀型阻燃剂对高密度聚乙烯(HDPE)力学性能和阻燃性能的影响。结果表明:含TMM的HDPE复合材料的阻燃性能和力学性能都优于含MEL或HMM的HDPE复合材料。     

超声辅助合成2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物

以苯甲酰乙腈、苯甲醛、丙二腈为原料,碳酸钠为催化剂,超声条件下三组分反应合成2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物。单因素法筛选催化剂、溶剂,正交实验法考察反应时间及温度、原料物质的量比对产率的影响。获得的最优条件为:乙醇作溶剂,反应温度为70℃,反应时间25 min,n(苯甲醛)∶n(丙二腈)∶n(苯甲酰乙腈)=1.0∶0.9∶0.9,产率最高为98.1%。     

2,4,6 -三甲基苯甲酰氯制备

本文介绍了以2,4,6-三甲基苯甲酸和氯化亚砜为原料制备2,4,6-三甲基苯甲酰氯。通过实验考察了不同催化剂、催化剂配比、反应时间及反应温度等因素对反应的影响,并确定了最佳的工艺条件为:催化剂为二甲基甲酰胺,催化剂配比(重量比)为1%,反应时间为3.5h,反应温度为66~72℃。最佳工艺条件下产品收率为89.8%。     

6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二氯-1,3,5-三嗪的合成

本文通过还原2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚得到2,6-二叔丁基-4-胺基苯酚,再与三聚氰氯反应,生成6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二氯-1,3,5-三嗪。考察了溶剂用量、反应时间、反应温度和物料配比等对反应的影响,确定了最佳反应条件,产品收率稳定在89%。     

2,4,6-三(4-羧基-1-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪的合成及阻垢性能

用三聚氯氰和谷氨酸为原料,合成2,4,6-三(4-羧基-1-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪(TGAT)。讨论了反应物配比、反应时间、反应温度对产率的影响。FTIR及1HNMR表征了衍生物的结构。通过对产物进行阻垢实验发现,该类型阻垢剂对碳酸钙有良好的阻垢效果。通过扫描电镜考察了阻垢剂碳酸钙垢晶形的变化,结果表明,TGAT可使碳酸钙垢晶形完全扭曲,形成球霰石晶体,从而达到阻垢目的。     

无溶剂条件下异丁醛环化三聚反应的研究

研究了在无溶剂条件下大孔氢型磺酸树脂在异丁醛环化三聚反应中的催化性能,考察了反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应产物2,4,6-三异丙基-1,3,5-三氧噁烷收率的影响.结果表明:在反应温度25℃,催化剂用量为异丁醛质量的1.5%,反应时间1.5 h时,2,4,6-三异丙基-1,3,5-三氧噁烷的收率可达87.8%.催化剂循环使用8次还可保持较高的活性,反应无溶剂,绿色环保。     

新型磷阻燃剂TPTMA的合成及其阻燃性能研究

以六羟甲基三聚氰胺、三氯氧磷和三聚氰胺为原料,经过两步反应合成新型磷阻燃剂2,4,6-三(磷酸二甲酯基胺基)-1,3,5-三嗪-三-三聚氰胺盐(TPTMA),考察加料温度、中间产物1的分散溶解、酸度和溶剂洗涤对工艺的影响。反应最佳条件为:第一步,加料温度45~50℃,80℃反应5 h;第二步,分散溶解溶剂A,冰水浴下控制pH 4.5反应0.5 h,产率73%,磷质量分数10.5%。阻燃性能研究表明产品有低渗出性特点,在聚乙烯中,产品1和聚磷酸铵以1∶2的质量比协同添加30%,氧指数为27.7。采用~(13)C-NMR、~(31)P-NMR和FT-IR表征其结构,表明产品为TPTMA。     

2,4-二氯-6-烷氧基-1,3,5-三嗪的合成研究

2,4-二氯-6-烷氧基-1,3,5-三嗪是通过原料2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪与甲醇、乙醇等在碳酸氢钠存在下发生反应,合成的一烷氧基取代产物。讨论了不同温度、反应时间对于目标产物的影响,并对反应条件进行优化,选择出产率较高的合成条件,避免生成二取代产物。通过元素分析及NMR对产物的结构进行了表征。