芍药苷及芍药内酯苷在超临界CO_2中无限稀释扩散系数的测定与计算

在温度308.15~328.15 K,压力10~18 MPa,运用Taylor峰扩展法测定了芍药苷及芍药内酯苷在超临界CO_2中无限稀释扩散系数,两组分的扩散系数均随温度升高而增大,随压力升高而减小,随改性剂乙醇含量的增加而减小,并建立了芍药苷与芍药内酯苷的扩散系数与超临界CO_2的密度关联方程。分别采用修正的Wilke-Chang、Lusis-Ratcliff、Hayduck-Minhas模型和Dymond-Hildbrand-Batschinski(DHB)模型预测了芍药苷及芍药内酯苷在夹带乙醇的超临界CO_2中的三元扩散系数,与实验测定值对比表明,DHB模型的预测效果最好,对芍药苷及芍药内酯苷的平均绝对偏差分别为3.11%和4.96%。     

超临界流体色谱纯化Z-藁本内酯的研究

将超临界流体色谱技术应用于当归挥发油中Z-藁本内酯的提纯。采用ZorBax SB-C18色谱柱(250 mm×9.4 mm I.D.,5μm),分别考察了改性剂、流速、压力、温度对色谱分离过程的影响,确定了较适宜的色谱提纯条件:CO2流速10 g·min-1,柱温313.15 K,柱压14 MPa;在此工艺条件下提纯制备Z-藁本内酯单体,得到的产品纯度为98.5%(wt)。研究了色谱过程的热力学规律,绘制色谱分离过程的van’t Hoff曲线,并由此得到了色谱相转移过程焓变为21.46kJ·mol-1,并比较了Z-藁本内酯与相邻组分从流动相到固定相分配过程中焓变和熵变的差值,在此条件下Z-藁本内酯色谱分离过程为焓控过程。     

HPLC测定当归芍药散中的芍药苷和芍药内酯苷的含量

目的:建立同时测定当归芍药散中芍药苷和芍药内酯苷含量的方法。方法:采用全波长HPLC,COSMOSIL 5C_(18)-MS-Ⅱ柱(4.6×250mm,5μm),流动相:0.1%H_3PO_4溶液-乙腈(体积比86∶14),检测波长为230nm,柱温为30℃,流速为1mL·min~(-1)。结果:芍药苷和芍药内酯苷分别在7.24～36.20μg·mL~(-1),4.08～20.40μg·mL~(-1)线性关系良好,平均回收率分别为99.00%,96.80%。结论:该法简便、准确、灵敏、重现性好,可用于当归芍药散中芍药苷和芍药内酯苷的同时测定。     

液化气中二甲醚及甲缩醛填充色谱柱的研制及其应用

考察了色谱柱的规格、不同填料对液化气中二甲醚和甲缩醛组分分离的影响。研制出Porapak N i.d.2 mm×0.5 mm×3 m填充色谱柱用于液化气中二甲醚、甲缩醛组分的分析。建立了液化气中二甲醚、甲缩醛色谱柱制备及定性、定量的新方法。试验结果表明,在选定的色谱条件下,标准气体的重复性好,二甲醚和甲缩醛的理论塔板数(n),分离度(r),拖尾因子(t)的相对标准偏差(RSD)分别为1.76%,1.12%;0.91%,1.33%;1.50%,1.21%。各组分的分离度和理论塔板数都能满足日常分析工作的要求。     

加味桃红四物汤含量测定、指纹图谱以及抗氧化活性研究

建立加味桃红四物汤(白及、桃仁、红花等)HPLC指纹图谱,测定其中没食子酸、苦杏仁苷、绿原酸、芍药内酯苷、羟基红花黄色素A、芍药苷、阿魏酸、洋川芎内酯Ⅰ、毛蕊花糖苷、1,4-二[4-(葡萄糖氧)苄基]-2-异丁基苹果酸酯、苯甲酰芍药苷和藁本内酯共12种成分的含量。色谱柱采用(250 mm×4.6 mm, 5μm)Shim-pack VP-ODS柱,柱温30℃;以0.05%磷酸-甲醇为流动相梯度洗脱,体积流量为1.2 mL/min,检测波长分别为210、225、280 nm。10批加味桃红四物汤样品指纹图谱中,共标定26个共有峰,不同批次间相似度均大于0.96,且所有成分在各自范围内线性关系良好(R²≥0.998),平均回收率98.03%～101.43%,RSD为0.72%～1.93%。同时,对加味桃红四物汤的抗氧化活性进行测定,结果显示其清除DPPH、ABTS及羟基自由基的IC₅₀分别为51.11、44.13、275.39μg/mL。该方法准确、简便、快速,可用于抗氧化活性良好的加味桃红四物汤的质量控制。     

羟丙基纤维素填充色谱柱的研制及其应用

根据2010版药典要求,研制了20%OV-7 i.d.2 mm×0.5 mm×3 m填充色谱柱用于分析羟丙基纤维素中羟丙氧基含量的分析。考察了色谱柱的规格、不同载体对羟丙基纤维素中被测组分的影响。建立了羟丙基纤维素色谱柱制备及样品定性、定量的新方法。试验结果表明,在选定的色谱条件下,各组分的分离度和理论塔板数都远超药典中规定的参数。标准样品的重复性好,理论塔板数(n),校正因子(RSD),相对标准偏差(RSD%)分别为6,1.41%,0.40%,完全符合药典的检测要求。     

苦荞活性组分超临界流体工业色谱提纯工艺

采用超临界流体工业色谱提纯苦荞活性组分芦丁及山奈酚-3-O-芸香糖苷。考察了适宜的工艺条件:夹带剂体积流量4.5 mL·min~(-1)、CO_2质量流量18 g·min~(-1)、温度318.15 K、压力14 MPa及进样量20μL,分别制备了纯度92.7%芦丁及90.6%山奈酚-3-O-芸香糖苷产品,满足活性组分产品要求。采用简化的平均晶格场模型,分别建立芦丁及山奈酚-3-O-芸香糖苷活性组分的保留因子模型,保留因子的计算值和实验值的相对平均误差分别为2.56%及1.66%,说明模型拟合计算结果良好。     

动态轴向压缩色谱法制备高纯度芍药苷

本文建立动态轴向压缩色谱法分离制备高纯度芍药苷的方法。白芍提取物采用90%乙醇经MCI柱洗脱除杂富集后,采用动态轴向压缩色谱柱分离,以Daisogel C_(18),10μm为填料,甲醇-水系统为洗脱剂,对芍药苷进行纯化。运用HPLC对芍药苷进行含量测定。制备所得芍药苷纯度达96.14%。该方法操作简便、快速、高效,为制备高纯度的芍药苷提供了一条新途径。     

HPLC法测定复方独仲颗粒中芍药苷和绿原酸的含量

建立HPLC法测定复方独仲颗粒中芍药苷和绿原酸的含量。色谱柱为ODS HYPERSIL(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相甲醇-0.3%冰乙酸水梯度洗脱,0~12 min,20∶80,12~20 min,30∶70;柱温25℃,检测波长绿原酸327 nm,芍药苷230 nm,流速1 m L/min。结果表明,芍药苷和绿原酸在0.031 25~2μg/m L(r=0.999 7),0.006 25~0.4μg/m L(r=0.999 3)浓度范围内呈良好的线性关系。平均回收率分别为98.63%(RSD=0.83%),98.43%(RSD=0.43%)。该方法简便、准确、稳定性好,能有效的控制复方独仲颗粒中芍药苷和绿原酸的含量。     

HPLC法测定复方独仲颗粒中芍药苷和绿原酸的含量

建立HPLC法测定复方独仲颗粒中芍药苷和绿原酸的含量。色谱柱为ODS HYPERSIL(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相甲醇-0.3%冰乙酸水梯度洗脱,0¹2 min,20∶80,1212 min,20∶80,12²0 min,30∶70;柱温25℃,检测波长绿原酸327 nm,芍药苷230 nm,流速1 m L/min。结果表明,芍药苷和绿原酸在0.031 2520 min,30∶70;柱温25℃,检测波长绿原酸327 nm,芍药苷230 nm,流速1 m L/min。结果表明,芍药苷和绿原酸在0.031 25²μg/m L(r=0.999 7),0.006 252μg/m L(r=0.999 7),0.006 25⁰.4μg/m L(r=0.999 3)浓度范围内呈良好的线性关系。平均回收率分别为98.63%(RSD=0.83%),98.43%(RSD=0.43%)。该方法简便、准确、稳定性好,能有效的控制复方独仲颗粒中芍药苷和绿原酸的含量。     

高效液相色谱法测定消炎利胆冲剂中芍药苷的含量

采用超声法提取消炎利胆冲剂中的芍药苷,建立了高效液相色谱法测定芍药苷含量的方法。采用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),柱温26℃,流动相为0.2%磷酸溶液-甲醇(58∶42,体积比),流速1.0mL·min-1,检测波长230nm。结果表明:在2.016~336μg·mL-1的范围内芍药苷浓度与峰面积呈良好的线性关系,平均回收率为100.42%,RSD为0.97%。该方法简便、准确、重复性好,可用于消炎利胆冲剂中有效成分芍药苷的含量测定。     

超临界CO_2萃取白芍总苷的工艺研究

探讨了超临界CO_2萃取压力、萃取温度、萃取时间、夹带剂浓度对白芍总苷萃取率的影响,并用正交实验法进一步优化超临界CO_2萃取的工艺条件。实验结果表明:萃取压力对白芍总苷的萃取影响最大,夹带剂浓度影响最小。因此,超临界CO_2萃取白芍总苷的最佳工艺条件为:萃取压力25MPa,萃取温度45℃,萃取时间150min,夹带剂浓度是85%。     

高效液相色谱法测定亳芍中芍药苷的含量研究

建立亳芍中芍药苷含量的HPLC测定方法。方法:采用岛津VP-ODS C18色谱柱(5μm,250mm×4.6mm),流动相为0.1%磷酸溶液-乙腈(80∶20,V/V),流速为1.0mL/min,检测波长为230nm,柱温为室温。结果:在0.028mg/mL～0.142mg/mL范围内芍药苷的量与其峰面积呈良好的线性关系,平均加样回收率为98.3%。结论:采用HPLC测定亳芍中芍药苷的含量简便、准确、选择性好,可用于亳芍中芍药苷的含量测定。     

当归芍药散中阿魏酸和芍药苷的毛细管电泳分析

建立了当归芍药散中阿魏酸和芍药苷同时测定的毛细管电泳方法,考察了电泳条件等因素对分析的影响,在石英毛细管(67.0 cm×50μm I.D.(内径)×37μm O.D.(外径),有效长度60.0 cm)上,以pH 5.30的25 mmoL/L磷酸盐缓冲液为背景电解质,毛细管温度20℃,工作电压20 kV,阿魏酸、芍药苷和其它组分间分离完全,阿魏酸和芍药苷的回收率分别为98.89%和101.2%,相对标准偏差(RSD)小于2.3%。本法操作简便,专属性强,结果准确,重现性好。     

三带模拟移动床对芍药苷及芍药内酯苷异构体的分离

介绍了应用三带模拟移动床分离得到高质量分数芍药苷和芍药内酯苷异构体的工艺。确定了模拟移动床分离芍药苷和芍药内酯苷的操作条件,SMBC运行模式:1-1-2,样品质量浓度:40 g/L,进样流速:UF=0.3 mL/min,洗脱流速:UD=2 mL/min,萃取流速:UP=4 mL/min,切换时间:ts=25 min,洗脱液及萃取液:V(甲醇)∶V(水)=30∶70。产品中芍药苷的质量分数根据标准曲线计算为92%,收率为85%;芍药内酯苷的质量分数为94%,收率为87%。讨论了影响模拟移动床分离的主要因素。     

HPLC同时测定桂附地黄丸(浓缩丸)中4种活性成分的含量

目的:建立同时测定桂附地黄丸(浓缩丸)中马钱苷、桂皮醛、芍药苷和丹皮酚含量的方法。方法 :采用高效液相色谱法,色谱柱为Agilent Zorbax Extend C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),柱温30℃,以乙腈为流动相A,0.3%磷酸为流动相B,梯度洗脱;流速1.0 mL/min,检测波长240 nm,进样量10μL。结果:马钱苷、桂皮醛、芍药苷和丹皮酚分别在2.09～83.56μg·mL~(-1)、2.01～80.24μg·mL~(-1)、2.08～83.28μg·mL~(-1)、3.03～121.04μg·mL~(-1)的范围内呈良好的线性关系(r分别为0.9994、0.9999、0.9998、0.9996);马钱苷、桂皮醛、芍药苷和丹皮酚平均加样回收率分别为99.6%、96.96%、99.32%、98.86%(n=6),RSD分别为0.72%、1.51%、0.55%、1.47%。结论:该方法操作简便,准确,重复性好,可用于桂附地黄丸(浓缩丸)的质量控制。     

HPLC法测定牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷的含量

建立牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷含量的测定方法。采用Agilent5TC-C18(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,乙腈-0.1%磷酸水溶液(15∶85)为流动相,检测波长225 nm,流速1.0 mL/min,柱温30℃,进样体积10μL。结果表明,芍药苷在0.04⁰.2 mg/mL范围内与峰面积具有良好的线性关系,回归方程为:Y=10 091X+21.22(r=0.999 5),精密度、稳定性、重复性的相对标准差(RSD)分别为1.09%,1.36%,2.24%,平均加样回收率为102.65%,RSD为2.88%。测得牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷含量依次为10.95,19.32,2.74 mg/g。该方法简便、准确,可用于牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷含量的测定。     

HPLC测定逍遥颗粒中的芍药苷

目的:测定不同批次逍遥颗粒中的芍药苷的含量。方法:采用HPLC法,色谱柱为Agilent TC C18(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为乙腈-1%磷酸溶液(20∶80);检测波长为230 nm;柱温为30℃;流速为1.0 ml/min;进样体积10μL。结果:芍药苷1.35~27.00μg·mL-1与峰面积呈良好的线性关系(r=0.999),平均加样回收率为98.55%,RSD=1.8%(n=6);5批次逍遥颗粒中的芍药苷的含量为0.32%。结论:所用方法简单、稳定,芍药苷的含量可作为逍遥颗粒的品质评价依据之一。     

柴胡-白芍药对水提物的含量测定及指纹图谱研究

目的建立柴胡-白芍药对水煎液的质量标准。方法高效液相色谱(HPLC)法对柴胡-白芍药进行含量测定，色谱柱为Diamonsil(4.6nm×250nm,5μm)，流动相为乙腈-0.1%磷酸水，检测波长为210nm，流速为1.0mL·min^-1，进样量为10μL。采用上述色谱条件对13批样本进行指纹图谱分析，共标定了10个共有峰，经与对照品比对，指认了其中3个色谱峰，并同步进行含量测定。结果指认的3个色谱峰分别为芍药苷、芍药内酯苷、柴胡皂苷a，平均含量测定结果为1.40%、0.80%、0.1%。计算13批柴胡-白芍药对水煎液冻干物的色谱图相似度介于0.485～1.000。结论所建立方法操作简便、结果可靠，可用于柴胡-白芍药对水煎液定量分析，该研究为评价该药对水煎液的质量提供依据。     

高效液相色谱串联质谱法测定通心络胶囊中3种化合物的含量

目的：使用超高效液相色谱串联质谱联用仪(Ultra-high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)建立一种能快速检测通心络胶囊中芍药苷、斯皮诺素和人参皂苷Rg1含量的分析方法。方法：采用Agilent Eclipse Plus C₁₈(2.1 mm×50 mm, 1.9μm)色谱柱；流动相：0.05%(体积分数)的甲酸水溶液和0.05%(体积分数)的甲酸-乙腈；流速0.3 mL/min,梯度洗脱；柱温40℃;进样量10μL;检测时间8 min。电喷雾离子源(Electrospray ionization, ESI),正/负离子同时扫描，多反应监测(Multiple reaction monitoring, MRM),8 min内能定量分析出通心络胶囊中3种化合物的含量。结果：芍药苷、斯皮诺素和人参皂苷Rg1在线性范围内线性关系良好，相关系数r≥0.998。加标回收率(n=6)分别为：99.93%,114.00%,95.67%,相对标准偏差分别为2.10%,2....