铜催化C-N偶联反应中N,O配体应用研究进展

铜催化C-N偶联反应源于经典的Ullmann反应,是指配体促进下铜催化Caryl-N成键反应。配体是决定该类反应活性的关键因素。对铜催化交叉偶联反应中使用的含N,O双齿配体进行了总结。     

无配体铜催化C-N偶联反应的研究进展

对无配体条件下铜催化C-N偶联反应的最新研究进展作了综述,详细的介绍了各种无配体条件下的偶联反应体系,并对反应体系做了对比.     

Fe_2O_3/氮掺杂多孔碳的制备及催化性能

多孔碳材料负载过渡金属氧化物因其环境友好、成本低、具有较好的催化性能等优点,被广泛应用于各类有机化学反应中。本文首先制备了Fe_2O_3纳米颗粒/氮掺杂多孔碳催化剂,进而利用Ullmann C-N偶联反应,研究了氮掺杂多孔碳材料载体在催化剂方面的作用,评估了其对不同底物的催化性能,并对其循环使用性能进行了测试。结果表明,Fe_2O_3/氮掺杂多孔碳对Ullmann C-N偶联反应中的几类反应的催化活性较高,可以达到90%以上,且具有较好的稳定性。     

以氨为氮源的C-N偶联反应研究进展

C-N偶联反应是合成芳香胺的重要手段,咪唑、脂肪胺和氨常用作该反应的氮源。氨是最简单的氮化合物,应用在该反应中不仅廉价而且更加绿色环保。然而,由于氨结构以及偶联后产物结构使其存在一定的挑战性。各种催化体系的出现实现了以氨为氮源的C-N偶联反应。综述钯和镍在均相、多相体系中催化氨为氮源的C-N偶联合成苯胺类化合物的反应。这类金属催化剂催化活性较高,但存在进一步偶联生成二级胺的问题,且催化剂成本偏高。铜作为廉价金属在C-N偶联反应中的应用一直受到关注,重点介绍各种常见的铜盐、铜纳米材料和负载型铜催化剂等在氨为氮源的C-N偶联反应中的应用。     

喹唑啉酮的一种催化合成优化

本论文围绕铜催化Ullmann交叉偶联反应制备喹唑啉酮衍生物进行研究,建立了一种铜催化邻卤代苯甲酸与胍反应合成喹唑啉酮的新方法。研究了催化剂、碱、溶剂等反应条件对该催化体系活性的影响,并筛选出了最优的反应条件:20 mol%Cu I为催化剂,Cs2CO3为碱,DMF为溶剂。该催化体系简单、高效,无需任何的配体或添加剂,反应条件温和,可以用于构建多样化的分子。     

配体在Ullmann化学中的应用

Ullmann型偶联反应是现代有机合成的最重要工具之一,通常用于制备从简单到复杂广范围的分子靶标化合物。在过去几十年中,对经典Ullmann化学的改进越来越受到关注,特别是新配体的引入具有重大发现意义,取得显著成就。其文重点论述铜介导偶联反应中一些新配体的最近开发与应用,并对Ullmann化学的发展前景作了展望。     

铜催化下C-N偶联反应研究进展

铜是一种不但廉价低毒,而且储量丰富的金属,用铜作为催化剂促使C-N交叉偶联反应的发生,不仅可以替代贵重金属,从而降低成本,而且可以减少对环境的污染,促进绿色化学的发展。本文综述了铜催化下C-N键偶联反应的研究情况。     

过渡金属催化的碳-氮键偶联反应的研究

过渡金属催化的偶联反应是形成碳-氮键最为有效的手段之一,己经被广泛地应用于有机化学的许多领域。近年来对偶联反应的研究和报导层出不穷,主要集中在寻找新的催化剂,配体和催化体系进行反应,扩大反应的应用领域。采用过渡金属催化有机反应来构建C-N键是一种有效的合成策略。铜催化剂具有价格便宜、低毒等优点,因而近年来受到广泛的关注。本论文以过渡金属催化的碳-氮键偶联反应为研究内容,为了得到最优的反应条件,首先考察水介质中各种铜催化剂(Cu、CuO,Cul,CuBr,CuCI,Cu(0Ac)_2,CuBr_2等)对反应的催化性能,筛选出具有较好催化活性的铜催化剂,然后,考察常见配体和铜催化剂对反应的影响,并从催化剂用量、物料比、温度、压力、反应时间、原料混合程度等方面来探索水介质中碳氮键构建反应的技术路线。在产物的分离与表征中,用薄层液相色谱和柱色谱分离合成中间体以及目标产物,采用傅立叶如外光谱来表征中间体和目标化合物的特征吸收峰,核磁共振氫谱(1HNMR)、破谱(13CNMR)来表征目标化合物结构特征。     

氨基酸促进的Ullamann反应

芳基胺、二芳基醚、N-烯基酰胺类骨架广泛存在于具有重要生理活性的天然产物和人造分子中。合成这三类化合物的方法很多,其中铜催化的U ll-m ann类型的偶联反应是最重要的方法之一。铜促进的U llm ann类型的C-N,C-O偶联反应自从其报道以来已经有了近100年的历史,在实验室和工业     

溴氨酸与间氨基乙酰苯胺反应动力学研究

以一价铜催化的水相中溴氨酸与间氨基乙酰苯胺的Ullmann C-N偶联为模板反应,采用隔离法与积分法对反应底物的反应级数进行测定,发现总反应级数为三级,间氨基乙酰苯胺反应级数为二级,溴氨酸反应级数为一级;反应体系中加入过量间氨基乙酰苯胺对抑制溴氨酸水解有利。同时,测量了75、80、85和90℃条件下的c-1-t曲线,由斜率计算得到反应速率系数分别为706.2 L2mol-2h-1、1520 L2mol-2h-1、3049 L2mol-2h-1和6715 L2mol-2h-1,符合Van't Hoff规则,温度越高,反应速度越快。     

无配体负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

金属钯催化的Suzuki偶联反应是碳一碳偶联反应中的最重要的反应之一。传统的均相催化体系具有很多的不足,如产物与催化剂不易分离、原料价格昂贵、催化剂不能重复使用等,而使用无配体负载钯的催化剂可有效地解决上述问题。综述了近些年来无配体材料负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展,载体包括碳材料、多孔分子筛、水滑石、高分子材料、金属氧化物、硅藻土、纤维素、磷灰石和氟硅胶等。     

Ullmann偶联反应催化剂研究进展

Ullmann偶联反应是典型的碳碳键偶联反应,反应合成的联苯类化合物是重要有机化工原料,应用前景广阔。初期采用均相Pd催化剂,不能重复利用,工业化生产受到限制。改用多相Pd催化剂催化反应,需要添加剂导致产物分离困难。多相Au催化剂适用性受到限制,反应底物局限于碘代芳烃,双金属催化剂在催化活性与选择性方面均有较好的优势。综述Ullmann-type偶联反应中均相Pd催化体系、多相Pd催化体系、多相Au催化体系以及多相双金属催化体系催化剂的研究进展,阐述反应机理,并对Ullmann偶联反应研究进行展望。     

常见含氮配体在钯催化Suzuki反应中的研究进展

常见的含氮配体如席夫碱类化合物用于钯催化Suzuki反应,由于其性能稳定,催化反应过程不产生有毒物质等优点,近年来受到化学工作者的广泛关注。本论文简要总结了近年来用于钯催化Suzuki反应的常见含氮配体催化性能,讨论了常见含氮配体用于钯催化Suzuki偶联反应中催化的活性以及反应产物的研究价值,文献发现,大部分的催化剂对Suzuki偶联反应具有极高的催化效果。     

氨基膦酸树脂负载铜配合物对Ullmann反应的催化性能

研究了氨基膦酸树脂负载铜配合物(简写为APAR-Cu(Ⅱ))在卤代芳烃及杂环卤代芳烃与咪唑或苯并咪唑的Ullmann反应中的催化性能.实验结果表明,120℃时,以DMSO作为溶剂,KOH作为碱,APAR-Cu(Ⅱ)能较好地催化该偶联反应,反应收率达67％ ～95％,且可以多次重复使用.     

苯并噻二唑共轭有机分子合成研究进展

2,1,3-苯并噻二唑(BTD)共轭有机分子具有优异的光电特性,广泛应用于有机发光二极管、太阳能电池、液晶、荧光探针、光电管等方面。综述了以金属催化的偶联反应为关键步骤的2,1,3-苯并噻二唑(BTD)共轭有机分子的合成方法,包括Suzuki偶联反应,Stille偶合反应,Heck偶联反应,Sonogashir偶联反应,Nigishi偶联反应,Ullmann偶联反应等。     

铜催化C—N交叉偶联反应的条件优化

本文对铜催化的C—N交叉偶联反应的反应条件(包括催化剂前驱体、配体、碱、温度和时间、溶剂)优化进行了概述。     

Suzuki偶联反应中钯配合物催化剂的研究进展

Suzuki偶联反应是在零价钯配合物催化剂的催化下,芳基硼酸与卤代芳烃进行的交叉偶联反应,可以高效、高选择性地构建C-C键.钯配合物催化剂对Suzuki偶联反应的活性和选择性起着决定性的影响,是研究Suzuki偶联反应的关键.对含有膦配体、N-卡宾配体、亚胺配体、胺配体和其它配体的钯配合物催化剂催化效果进行了综述.     

钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

金属Pd催化的Suzuki偶联反应是碳-碳偶联反应中重要的反应之一。综述了近年来Pd催化Suzuki偶联反应的研究进展,其中包括Suzuki反应机理、配体种类及其在有机合成中的应用。介绍了含N、P配体的钯催化剂和碳纳米管、磁性材料、多孔材料、水滑石、金属氧化物、高分子材料等负载的无配体钯催化剂的研究进展。     

CuBr催化下的芳基与芳基和烷基与芳基之间的偶联反应

碳—碳键的形成在有机合成中有很重要的意义。近年来 ,金属有机化合物催化下的偶联反应得到了愈来愈广泛的应用 ,如 Pd(PPh3 ) 4催化下的 Suzuki偶联反应[1] 和 Stille偶联反应[2 ] ,有机镍催化下的 Kumada反应 [3 ] 等。一价铜催化下的偶联反应通常只限于烷基与烷基之间的偶联 ,烷基 Cu( )由一价铜盐与格氏试剂在 - 10℃下 ,于 THF中制得 [4] :RMg Br Cu Br RCu Mg Br2烷基铜 ( )可与卤代烷进一步反应 ,生成偶联产物 [5 ] :RCu R′Br RR′ Cu Br其反应条件对芳基与芳基和烷基与芳基之间的偶联不大适用。本文报道用 Cu( )催…     

非钯催化剂在Heck偶联反应中的应用研究进展

钯催化的Heck偶联反应是过渡金属催化的构建C—C的重要途径之一,在有机合成中有着广泛的应用。钯是Heck偶联反应的有效催化剂,但其存在价格昂贵、毒性高、对环境要求苛刻等缺点。化学工作者发现镍、铜、钴、铁等非钯廉价金属对Heck偶联反应也有一定的催化活性。综述了近年来非钯催化剂如镍、铜、钴及其它金属催化剂在Heck偶联反应中的应用研究进展。