三元不对称有机磷合成研究

三元不对称有机磷杀虫剂的良好药效已为人们所熟悉 ,而Ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ的合成已有报导 ,他们采用了先合成ｓ -正丙基硫代磷酰二氯〔1〕的合成路线。作者以三氯硫磷为起始原料 ,经过与无水乙醇反应生成Ｏ -乙基硫代磷酰二氯〔4〕,然后将其依次与 2 ,4 -二氯苯酚钠、氢氧化钠及溴代正丙烷 (加入催化量的苄基三乙基氯化铵ＢＴＥＡＣ)反应 ,据软硬酸碱理论〔2〕,满意地得到了与预期符合的产物 (由红外光谱图中出现 ｐ =0而证实 ) ,即Ｏ -乙基 -Ｏ -2 ,4 -二氯苯基 -ｓ -正丙基硫醇代磷酸酯 (Ⅰ )杀虫剂 ,该化合物与Ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ(Ⅱ…     

中国化工文摘

2,6二烷氧——甲基-5-乙基-嘧啶的制备纪育澧、秦道坚,化学工程5卷1期19(1938)-(1)4-甲基-5-乙基-2,6-二氯嘧啶是由氧氯化磷与氯化磷与相对应的(口由)(口雪)(2,6嘧啶二酮)作用而得,得量约为理论量的70%。(2)4-甲基-5乙基-2,6二氯嘧啶与乙醇钠作用得4-甲基-5乙基-2,6二烷氧基嘧啶,得量为理论量的80%。     

2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶的合成方法研究

研究2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶的合成工艺。以2,4-二氯-5-氟嘧啶为原料,先与格氏试剂反应,再催化氧化得到2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶。研究了不同配比、反应时间等因素对转化率的影响,为实现工业化生产提供了理论基础。     

微通道反应器法合成1-乙酰基-1-氯环丙烷的工艺优化初探

以3,5-二氯-2-戊酮为原料,在相转移催化剂存在的条件下,在微通道反应器中连续反应制备1-乙酰基-1-氯环丙烷。对催化剂、液碱用量、反应温度以及流速条件等进行优化。优化的工艺条件为:反应温度80℃,3,5-二氯-2-戊酮进料流速50 mL·min~(-1),苄基三乙基氯化铵为催化剂,n(碱)∶n(苄基三乙基氯化铵)∶n(3,5-二氯-2-戊酮)=1.20∶0.02∶1.00,优化条件下,收率可达81.96%。     

1-(2,3-二氯苯基)哌嗪盐酸盐的合成新方法

1-(2,3-二氯苯基)哌嗪盐酸盐是重要的医药中间体。以二乙醇胺为起始原料,经氯代反应制得β,β'-二氯代二乙基胺盐酸盐,然后在水溶液中不使用催化剂条件下与2,3-二氯苯胺经环合反应合成目标化合物1-(2,3-二氯苯基)哌嗪盐酸盐。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱分析验证与目标化合物的结构一致。该方法经济环保,简单易操作。     

β-氰乙基聚硅烷的合成与性质研究

以甲基二氯硅烷、丙烯腈为原料，通过硅氢加成反应合成了β-氰乙基甲基二氯硅烷；然后采用钠缩合法将其分别与甲基苯基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷共聚，制得了两种二元共聚硅烷——聚（β-氰乙基甲基-甲基苯基）硅烷[P1]、聚（β-氰乙基甲基-二苯基）硅烷[P2]。并用IR、UV、^1HNMR、GPC和荧光光谱进行了表征。结果表明，β-氰乙基甲基二氯硅烷的反应活性与甲基苯基二氯硅烷相仿，低于二苯基二氯硅烷；此外，P2具有部分枝状聚硅烷的性质，Stoks位移达到80nm，荧光发射峰位于412nm，可能是少量枝化点的引入造成P2具有部分枝状聚硅烷的特征。     

拉诺康唑的合成工艺研究

以1-咪唑基乙腈碳和氢氧化钾反应得到二钾盐,再与2-（1,2-二氯乙基）氯苯环合反应得到目标化合物拉诺康唑,总收率为34．0％。关键中间体2-（1,2-二氯乙基）氯苯以邻氯苯乙烯为原料,经氯气加成得到。并研究了拉诺康唑异构体的转化。     

植物生长剂2-(3,4-二氯苯基)-N,N-二乙基乙胺的研制

介绍了2-(3，4-二氯苯基)-N，N-二乙基乙胺的研制及推广。     

对作物有显著增产效果的喷雾剂

美国农业部水果蔬菜实验室的研究人员由两种工业品化合物2-二乙基氨基-氯乙烷和3,4-二氯苯酚制得2-二乙基氨基乙基-3,4-二氯苯醚(DCPTA),据称该化合物对作物具有明显的促进生长的作用。Stauffer公司已提出 DCPTA 商品化的专利,打算对     

5-(2-氯乙基)-6-氯-1,3-二氢-吲哚酮的合成

以2,5-二氯硝基苯为起始原料,与丙二酸二乙酯缩合,再经过还原、环合,与乙酰氯进行傅-克酰化反应制得5-(2-氯乙酰基)-6-氯-1,3-二氢吲哚-2-酮,经三乙基硅烷/三氟乙酸还原得到5-(2-氯乙基)-6-氯-1,3-二氢-吲哚酮,总收率68.7％.     

2-(3＇,4＇-二氯苯氧基)乙基二乙胺的合成方法

研究了以3,4-二氯苯胺为原料合成植物生长调节剂2-(3＇,4-二氯苯氧基)乙基二乙胺的合成新方法,3,4-二氯苯酚的产率81.6%,1-氯-2-(3＇,4＇-二氯苯氧基)乙烷的产率94%,2-(3＇,4＇-二氯苯氧基)乙基二乙胺的产率84%.     

2-(3′,4′-二氯苯氧基)乙基二乙胺的合成方法

研究了以 3,4-二氯苯胺为原料合成植物生长调节剂 2 - ( 3′,4′-二氯苯氧基 )乙基二乙胺的合成新方法 ,3,4-二氯苯酚的产率 81 .6% ,1 -氯 - 2 - ( 3′,4′-二氯苯氧基 )乙烷的产率 94% ,2 - ( 3′,4′-二氯苯氧基 )乙基二乙胺的产率 84%     

含N、P、Cl反应型阻燃剂的合成与应用

合成了反应性阻燃剂二 ( 2 ,3-二氯 )丙基 -2 -( N,N-二羟乙基 )氨基 -乙基磷酸酯盐酸盐 ,并用于不饱和聚酯中 ,制得了阻燃性不饱和聚酯玻璃钢 ,当该阻燃剂用量为 1 5%和 Sb2 O3用量为 1 0 %时 ,玻璃钢氧指数可达到 2 8.5     

动态

氯代烷胺盐酸盐的制备二氯亚砜与氨基醇反应,制得高纯和无色的氯代烷胺盐酸盐。例如,将2-(2-羟乙基)哌啶的二氯乙烷溶液滴入SOCl_2的二氯乙烷溶液中,滴加不得少于1h。然后在50℃搅拌反应1.5 h,得2-(2-氯乙基)(?)啶盐酸盐。产率为96.8%,纯度≥99.5%。     

亚乙基苊镍催化剂催化乙烯溶液聚合制备超支化聚乙烯

以一种亚乙基苊(α-二亚胺)镍配合物为主催化剂,研究了温度、压力、助催化剂及其用量等对乙烯溶液聚合制备超支化聚乙烯(HBPE)的影响,并对HBPE的结构与性能进行分析。结果表明:随着温度或压力的升高,催化剂活性均呈现先升高后下降的趋势;HBPE的相对分子质量随温度的升高而下降,而支化度与温度呈正比,与压力呈反比;二氯乙基铝、三乙基铝和甲基铝氧烷均可作为该催化剂的助催化剂,使用二氯乙基铝时的催化剂活性最高,所制HBPE的支化度也最高。     

二氯苯基膦(BPD)的合成和应用

介绍了二氯苯基膦(BPD)的合成方法及其应用。BPD可用于制备苯基膦酰二氯等中间体、聚酯纤维的反应型阻燃剂2-羧乙基(苯基)次膦酸(CEPPA)、特殊反应的催化剂和对阔叶杂草有很好选择性的农药。     

2-氯乙基乙基醚的无溶剂合成

对2-氯乙基乙基醚的合成工艺进行了无溶剂合成改进。以三乙胺为催化剂，乙二醇单乙醚与二氯亚砜反应，产物经饱和碳酸钠溶液碱洗、饱和氯化钠溶液水洗、无水硫酸钠干燥，得2-氯乙基乙基醚，并采用1H-NMR和GC-MS对产物结构进行了表征。采用单因素实验研究了投料摩尔比例、反应温度和反应时间对产物色谱纯度和收率的影响。优化后，投料摩尔比例为n(乙二醇单乙醚):n(二氯亚砜):n(三乙胺)=1.0:1.3:0.3、反应温度为70 ℃、反应时间为4 h。在此工艺下经公斤级中试放大，产品的收率可达90.2%以上、色谱纯度达到99.4%以上、含量达到99.2%以上。     

磷酸二(2,3-二氯丙基)-2-乙基己酯的合成

研究了一种新型增塑阻燃剂——磷酸二(2,3-二氯丙基)-2-乙基己酯的合成方法,并对催化剂的用量与反应温度的关系及反应时间与产率的关系等进行了研究。实验结果产品总得率可达95％。     

双缩合螺吡喃的制备与晶体结构

通过过量Fischer碱与3,5-二氯水杨醛反应,得到了一种新型的双缩合螺吡喃(1),即4-(2-亚甲基-1-乙基-3,3-二甲基吲哚啉-2′-基)-6,8-二氯-1′-乙基-3′,3′-二甲基-螺[3,4-二氢-2 H-l-苯并吡喃-2,2′-吲哚啉],并通过熔点、元素分析、IR和X-单晶衍射仪进行表征,确定了该化合物的结构。结果表明:a属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=1.2889(3),b=1.2395(3),c=1.9362(4)nm,β=106.86(3)°,V=2.9603(13)nm3,Z=4,F(000)=1160,Dc=1.228g/cm3,μ=0.247mm-1。     

3-溴-N-(4-溴-2-乙基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡唑-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)的合成

以4-溴-2-乙基苯胺作原料合成中间体3-乙基-2-氨基-5-溴苯甲酸,再与中间体吡唑酸(3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸)反应合成3-溴-N-(4-溴-2-乙基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡唑-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺),对各步反应条件进行摸索。参考以上各步反应条件,分别以4-溴苯胺、4-溴-2-甲基苯胺和4-氯-2-乙基苯胺为原料合成几个类似物具有指导作用,也为类似新药合成的合成提供参考。