羟丙基香豆胶-有机锆交联冻胶压裂液的性能

实验研究了香豆胶与环氧丙烷在碱催化下反应生成的羟丙基香豆胶的表面活性及其与有机锆生成的耐热剪切的冻胶压裂液的应用性能。羟丙基香豆胶具有弱表面活性,水溶液浓度由0.1%增至0.6%时,表面张力和界面张力略为降低,分别由65.31降至58.22 mN/m,由24.79降至18.35 mN/m。当交联比在100∶0.2~100∶0.5时或pH值在9.0~10.0时,形成的羟丙基香豆胶/锆冻胶黏度高(≥300 mPa.s),有弹性,热剪切稳定性好。交联比100∶0.4的0.7%羟丙基香豆胶/锆冻胶在130~160℃下均为假塑性流体,n值在0.396~0.425范围。在150℃和160℃高温下,该冻胶连续剪切(170 s-1)120 min,仍保有较高黏度(~125和~95 mPa.s),滤失量和滤失速率较小,控制液体滤失能力较好。该冻胶抗盐钙性能好,加入5.0%、6.0%KCl时,25℃表观黏度(412 mPa.s)保持率分别为90.3%、76.2%,加入0.4、0.5、0.6 g/L CaCl2时分别为87.9%、75.5%、53.2%。加入过硫酸铵的冻胶在150℃或160℃放置20 h以上可完全破胶。图2表6参9。     

水介质中羧甲基化香豆胶的制备与表征

以一氯乙酸钠为醚化剂,在水介质中制备了羧甲基化香豆胶。运用单因素实验和正交实验对羧甲基化香豆胶的合成条件进行了优化,确定了最佳合成条件:香豆胶浓度0.40 mol/L,一氯乙酸钠浓度0.25 mol/L,n(氢氧化钠):n(一氯乙酸钠)=1:1,碱化时间30 min,反应温度60℃,反应时间5 h。在此条件下制备的羧甲基化香豆胶的取代度可达0.75。FTIR和SEM表征结果显示,香豆胶与一氯乙酸钠发生了醚化反应,香豆胶颗粒的表观形貌在醚化反应前后发生了明显变化。通过对香豆胶醚化反应前后的溶解性实验发现,对香豆胶原粉进行醚化改性,在降低其水中不溶物含量的同时还可显著提高其溶液的黏度。     

响应面法优化中高温低浓度香豆胶压裂液体系

为减小压裂液对储层的伤害,降低压裂液体系中香豆胶的浓度,避免传统方法(多因素排列组合实验方法)工作强度大,精确度低的问题,采用中心复合设计(CCD),以香豆胶浓度、有机硼交联剂浓度、温度为考察指标,对实验获得的数据进行多元线性回归,同时用建立的回归模型优化压裂液配方,选取较低浓度的香豆胶压裂液体系并通过高温下的黏度测试进行验证。结果表明,通过构建的拟合方程可以预测给定香豆胶压裂液体系低浓度配方下的冻胶黏度;拟合方程中3种因素对冻胶黏度的影响显著性顺序为:香豆胶浓度温度交联剂浓度;基于CCD方法得出80~120℃下的优化配方,香豆胶加量为0.175%~0.35%、交联剂加量为0.37%~0.73%时,经1000 s~(-1)高速剪切2 min和170 s~(-1)剪切95 min后的冻胶黏度约为52~154 mPa·s。该方法预测性良好,优化出的低浓度香豆胶体系具有良好的耐温耐剪切性能。     

药用植物葫芦巴的开发利用

葫芦巴亦称香豆子,其种子可以提取油田压裂液的胶凝剂－－香豆胶,取代进口的瓜尔胶,广泛应用于油田中;提胶后的香豆粉可以提取国内外市场大量需求的医药中间体－－薯芋皂素。     

瓜尔胶低分子量化降解条件研究

为了制备压裂液用低分子量瓜尔胶,以反应液25℃、170 s-1黏度减小幅度Δη为控制指标,实验考察了用β-甘露聚糖酶降解瓜尔胶的条件,确定瓜尔胶水溶液浓度10 g/L(黏度291 mPa.s,分子量2.435×106);pH值7;酶用量0.2 g/L;降解温度45℃;降解时间视对瓜尔胶分子量的要求而定,约40 min。随pH值升高(4~11)和温度升高(10~80℃),Δη经过最大值。将原料瓜尔胶在0.2 mol/L NaCl水溶液中配成2 g/L溶液,用β-甘露聚糖酶在45℃降解不同时间(0~90 min),得到10个反应液样,用同一NaCl溶液稀释至适当浓度,用激光光散射法在25℃测定其重均分子量Mw及其中5个样的特性黏数[η],用线性回归方法求得Mark-Houwink[η]~Mw关系式中的常数K=0.075 mL/g,α=0.662(分子量范围2.435×106~2.210×105)。图4表3参5。     

化学破胶剂SD02用于压裂后地层处理

考察了低碳羧酸、过氧化氢、有机氢过氧化物、过酸盐及一种有机过氧化物与一种低碳羧酸的复配物(代号SD02)对4种压裂液冻胶(含0.5%聚合物的HPG/有机硼、香豆胶/有机硼、羟丙基田菁胶/有机硼及改性PAM/硫酸铝钾压裂液)的破胶性能。等体积压裂液与5%破胶剂溶液混合,分别在25℃和85℃反应0.5h后,混合液粘度比压裂液粘度分别降低78.9%～97.2%和69.6%～98.2%,其中SD02的降粘率最高,分别为94.8%～97.2%和96.5%～98.2%,对于HPG/有机硼压裂液分别为94.8%和96.5%。取以上4种压裂液及黄胞胶/有机硼压裂液制备残渣,将残渣分散于水中,与等量SD02溶液混合,在25℃反应0.5h,残渣溶解率在79.3%～91.4%,对于HPG/有机硼压裂液残渣,溶解率为91.4%。85℃下5%SD02溶液对石英砂及不同产地陶粒的4h溶蚀率≤0.3%。用5%SD02溶液作二次破胶剂,用于处理压裂后破胶效果不好的14口井,与3口未处理井相比,返排率由8.2%～11.4%上升到19.8%～33.1%,破胶液粘度由157～172mPa·s下降到1.5～5.1mPa·s,增产原油效果良好。表4。     

化学剂去皮法分离香豆胶

本文报道化学剂去皮法分离香豆胶的室内实验研究结果。将香豆用化学剂浸泡、清水冲洗除去种皮，再用机械方法将去皮香豆分离为内胚乳和胚。分出的内胚乳片即香豆胶片，种皮和胚为下脚料。香豆胶的收率可高达３３％－３８％，且较纯净，不含杂质。用双化学剂脱皮后分离出的香豆胶片，其增粘能力高于现行行业标准对一级香豆胶粉规定的指标。从工艺技术、经济等方面考察，该法可以实现工业化。以去皮所用某些化学剂处理目前市售香豆胶片，可使其增粘能力接近和超过瓜尔胶片。     

羧甲基香豆胶压裂液在乾安油田的研究与应用

针对乾安油田储层特点,室内进行了羧甲基香豆胶压裂液高温性能评价。实验结果表明,羧甲基香豆胶压裂液具有耐高温耐剪切、良好的携砂性能和防膨效果、低表面张力和界面张力的特点。该压裂液在乾安油田油井压裂现场应用,压裂施工取得成功,压后获得较好的增产效果。     

一种适用于低渗透浅层油藏的压裂方法

引　言水力压裂是开发低渗透油藏的重要方法。压裂液在压裂作业中起着关健作用。交联液 (CLF)在多数情况下可以满足压裂作业的要求。但是在使用交联瓜尔豆胶 (CLGG)时常常会造成严重的地层伤害。Devine等人进行了岩心流动性测试后发现 ,当岩心渗透率为 1 0 0× 1 0 - 3～ 2 0 0× 1 0 - 3μm2时 ,交联瓜尔豆胶使渗透率下降 5 6%～ 71 % ,当渗透率小于 1× 1 0 - 3μm2 时 ,则下降 1 2 %～ 35 %。交联液对致密砂岩的伤害程度小于对渗透性地层的伤害程度。Almond先生对 48 89℃的 2 0 /40筛网填砂模型进行实验后发现 ,交联瓜尔豆胶造成地…     

双膦胺镍-甲基铝氧烷体系催化苯乙烯聚合

研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响,并用核磁共振和凝胶色谱对聚苯乙烯的结构进行了表征。实验结果表明,在聚合温度25℃、聚合时间1h、n(A l)∶n(PNP-N i)=300、c(苯乙烯)=2.3m ol/L、c(PNP-N i)=0.4mm ol/L、甲苯为溶剂的适宜条件下,苯乙烯的转化率可达95%以上,催化活性达到5×105g/(m ol.h)左右。核磁共振和凝胶色谱表征结果显示,所得聚苯乙烯为无规结构,重均相对分子质量约为1×104,相对分子质量分布Mw/Mn约为2。     

胡芦巴胶硼砂压裂液在长庆油田深井中的应用

胡芦巴胶是我国自主种植、加工的一种天然植物胶,含有丰富的半乳甘露聚糖,通过深加工改性,可用作水基压裂液稠化剂.胡芦巴胶硼砂交联压裂液具有良好性能,通过实验对压裂液流变性、携砂能力、破胶性能、滤失性、储集层伤害程度等项目进行评价,其性能基本达到胍胶硼砂压裂液水平,某些性能甚至优干胍胶硼砂压裂液.长庆油田深井试验表明,胡芦巴胶硼砂压裂液可满足压裂携砂、增产、降低成本的要求.胡芦巴胶除用作增稠剂以外,其副产品还可以用于医药、食品等行业.如规模化生产,成本将进一步降低,与胍胶相比胡芦巴胶的价格更具有优势.随着我国低渗透油田开发规模不断增加,水力压裂作业数量逐年上升,胡芦巴胶硼砂压裂液具有广阔的应用前景.图7表7参10     

催化裂化汽油加氢脱硫装置反应器压降升高原因分析和应对措施

针对部分炼油厂OCT-M催化裂化（FCC）汽油加氢脱硫装置反应器压降经常异常快速升高的问题,分析了某炼油厂OCT-M装置反应器上部焦样的元素组成和装置原料性质。结果表明：反应器压降升高的主要原因是无定型焦粉累积;OCT-M装置加工外购FCC汽油和FCC装置掺炼重芳烃是加速反应器上部结焦的原因。经过长期储存后的外购FCC汽油先进FCC装置分馏塔分离脱除杂质是解决OCT-M装置压降升高问题的方法;FCC装置掺炼重芳烃组分会导致FCC汽油终馏点、胶质含量大幅提高,应避免掺炼。     

Electrical resistivity and rheological properties of sensing bentonite drilling muds modified with lightweight polymer

In this study, the electrical resistivity and rheological properties of a water-based bentonite clay drilling mud modified with the lightweight polymer (guar gum) under various temperature were investigated. Based on the experimental and analytical study, the electrical resistivity was identified as the sensing property of the bentonite drilling mud so that the changes in the properties can be monitored in real-time during the construction. The bentonite contents in the drilling muds were varied up to 8% by the weight of water and temperature was varied from 25 °C to 85 °C. The guar gum content (GG%) was varied between 0% and 1% by the weight of the drilling mud to modify the rheological properties and enhance the sensing electrical resistivity of the drilling mud. The guar gum and bentonite clay were characterized using thermal gravimetric analysis (TGA). The total weight loss at 800 °C for the bentonite decreased from 12.96% to 0.7%, about 95% reduction, when the bentonite was mixed with 1% of guar gum. The results also showed that 1% guar gum decreased the electrical resistivity of the drilling mud from 50% to 90% based on the bentonite content and the temperature of the drilling mud. The guar gum modification increased the yield point (YP) and plastic viscosity (PV) by 58% to 230% and 44% to 77% respectively based on the bentonite content and temperature of the drilling mud. The rheological properties of the drilling muds have been correlated to the electrical resistivity of the drilling mud using nonlinear power and hyperbolic relationships. The model predictions agreed well with the experimental results. Hence the performance of the bentonite drilling muds with and without guar gum can be characterized based on the electrical resistivity which can be monitored real-time in the field.     

苦苈胶压裂液研究：冻胶性质

比较了苦苈胶、瓜尔胶压裂液的交联特性和黏弹性.苦苈胶可以作为油田水基压裂液的增稠剂,与硼砂和有机硼交联时,冻胶黏度随胶粉浓度的增加而增加;相同浓度下剪切30min,苦苈胶冻胶黏度略高于瓜尔胶冻胶,耐剪切性较好.在能形成冻胶的pH值范围内,冻胶黏度随pH值的增加而增加;当pH值从8.78增至10.24时,苦苈胶冻胶黏度由85.46mPa·s增至167.25mPa·s.金属离子价态越高,对冻胶黏度的影响越大;金属离子浓度越高,冻胶黏度越小.离子浓度相同时,苦苈胶冻胶黏度高于瓜尔胶冻胶.当钙离子浓度从0增加到4g/L时,苦苈胶冻胶黏度由400 mPa·s降至250 mPa·s,降幅达37.5％,特级瓜尔胶和二级瓜尔胶冻胶黏度分别降低45.8％和63.9％.加入三价铁离子,无法成胶.黏弹性测试结果表明,苦苈胶冻胶的储能模量和耗能模量均高于瓜尔胶冻胶,黏弹性较好.图4表1参7     

评估车用汽油中清净剂添加量的方法研究

探讨了用未洗胶质和实际胶质的差值来评估车用汽油中清净剂添加量的可行性.通过对不同产地成品汽油中添加不同比例的特定清净剂,并利用统计软件MINITAB对这些添加清净剂的汽油的未洗胶质和实际胶质的差值进行统计分析,研究了清净剂的种类和添加量对未洗胶质和实际胶质差值的影响,找到用未洗胶质和实际胶质的差值来评估车用汽油清净剂添...     

羟丙基瓜尔胶的合成与表征

以异丙醇为分散剂,在氢氧化钠为催化剂的作用下,瓜尔胶改性合成了羟丙基瓜尔胶。优化后的最佳条件为:瓜尔胶50 m1,异丙醇200 mL、水38～50 mL、氢氧化钠3 g、反应温度60℃、反应时间4 h、环氧丙烷10 mL;产物的表观黏度可达114 mPa·s,水不溶物质量分数7.69%,与硼砂的交联性好。产物经FT-IR、XRD、DSC和SEM进行了确证,其相变温度和晶粒度有所改变。     

羟丙基瓜尔胶合成条件对其性能的影响

在氢氧化钠催化作用下,用环氧丙烷对天然高分子瓜尔胶(GG)进行了改性,使其粘度在满足要求的条件下,水不溶物含量下降,性能提高。并研究了催化剂、改性剂环氧丙烷、溶剂乙醇和水的用量、反应温度和反应时间对水不溶物和表观粘度的影响。找到了满足采油压裂液用材料的较佳合成条件,即反应温度为60℃、反应时间4 h、催化剂的加入量应为瓜尔胶质量的8%,环氧丙烷加入量10 mL、乙醇和水的加入量分别为150 mL和60 mL。最佳表观粘度为82 mPa·s,水不溶物含量从21.5%下降到7.27%,其他指标都满足压裂液增稠剂使用标准,且验证了交联实验。     

Letter to the Editor: Improving the Stability of Diesel Fuel from Heavy Oil Catalytic Cracking

Diesel fuel has the potential to form sediment during storage as a result of fuel instability. The cause is due to the presence of unstable components such as unsaturated hydrocarbon compounds and non-hydrocarbon compound. Other effects such as light, oxygen, temperature, and the catalytic action of metals also play a role.

In order to improve the stability of diesel, we have studied the potential for stabilizers to mitigate the formation of the precipitate. Experimental results show that stabilizers can effectively decrease the content of unstable components in diesel fuel, and improve the stability of storing, and have a beneficial effect on the stability of the fuel.