硫黄回收装置停车期间SO_2减排技术探讨

天然气净化厂硫黄回收装置在停车期间存在尾气SO_2排放浓度增加且波动较大等问题。分析问题原因在于:1)传统燃料气燃烧除硫工艺的除硫热惰性气体流量小、除硫期间尾气SO_2排放浓度波动大;2)热氮除硫工艺局限大;3)碱法烟气脱硫工艺污水处理困难。基于上述原因提出了解决措施:1)硫黄回收装置停车期间严格按照风气比进行配风操作;2)在氮气充足的情况下,掺配吹扫氮气,增加过程气流量;3)利用现有尾气处理装置对SO_2进行碱吸洗;4)对尾气进行循环回收利用。上述措施可降低硫黄回收装置停车期间引起尾气SO_2排放浓度超高的风险,保证天然气净化厂硫黄回收装置停车期间装置外排尾气SO_2排放浓度满足国家环保要求。     

硫黄回收装置开工酸性气不放火炬方案探讨与实践

介绍了广西石化硫黄回收装置开工酸性气不放火炬方案。在装置完成首次停工大检修后,将溶剂再生与硫黄回收装置进行联动开车,开工酸性气直接引入制硫反应炉,通过氢气伴烧等措施,硫黄回收装置在开工初期低负荷工况下保持稳定运行,实现了开工酸性气不放火炬的目标。     

硫黄回收装置的优化

介绍了中国石油化工股份有限公司金陵分公司不断优化硫黄回收装置的工艺技术和保证硫黄回收装置总硫回收率的技术措施及降低尾气中SO2平均排放浓度的效果。通过消化吸收引进技术,改进装置开停工方案以及优化运行操作,实现装置安稳长优运行,完善与发展硫黄回收技术。针对公司原料酸性气组成与量变化较大,优化了3套装置酸性气的分配;使用多种功能的国产化制硫催化剂和尾气处理加氢催化剂,控制与催化剂相适宜的反应温度;处理了酸性水汽提产出的NH3含量较高的酸性气;尾气中SO2的平均排放的质量浓度逐步下降到400mg/m3以下,使硫回收率达到99.95%,Claus(克劳斯硫回收)最大转化率在95%左右。提出了装置还需进一步优化的方案,以进一步降低尾气中SO2的排放浓度,以满足即将执行的国家环境保护部颁布的SO2排放新标准。     

硫黄回收尾气处理工艺的技术发展动向

GB 31570-2015《石油炼制工业污染物排放标准》明确规定中国一般地区炼厂硫黄回收装置排放尾气中SO_2浓度的限值为400 mg/m~3,特别地区的排放限值为100 mg/m~3。为达到此标准的要求,中国建于炼厂的硫黄回收尾气装置绝大多数都须要进行技术改造和/或升级。首先在梳理近年来硫黄回收尾气处理工艺技术的基础上,总结出了4个类型的尾气达标技术方案。然后强调指出,组合式尾气处理新工艺对西南油气田公司天然气净化厂现有延伸型尾气处理装置的技术改造极具参考价值。最后提出对此类新工艺开展工程前端研究(FEED)的建议。     

7×10~4t/a硫磺回收装置设计特点及问题探讨

镇海炼化公司 7× 10 4 t/a硫磺回收装置引进荷兰Comprimo公司SCOT硫回收技术 ,采用二级常规Claus制硫加SCOT尾气净化工艺 ,设计总硫转化率 99.8% ,尾气中SO2 排放量和排放速率均低于国家标准。装置于 1999年 6～ 7月期间开工投运 ,并通过了性能考核。本文介绍了 7× 10 4 t/a硫磺回收装置设计特点和装置开工、考核及运行情况 ,并结合开工及生产过程中出现的问题进行讨论。同时介绍了为保证装置平稳运行进行的整改情况。     

天然气净化厂含硫尾气处理自主技术成功应用

随着国家环保要求的日趋严格,单一的克劳斯硫黄回收工艺已无法满足天然气净化厂尾气达标排放的要求。某厂采用硫黄回收及尾气处理的联合工艺,提高总硫回收率,有效降低SO_2排放浓度,实现了尾气的达标排放。尾气处理装置自投运以来,运行状况良好,SO_2排放浓度远远低于现行和即将实施的环保标准。尾气处理工艺技术的自主化应用,消除了对国际工程公司的技术依赖,对天然气净化厂的节能减排具有指导意义。     

硫磺回收装置加氢催化剂超前硫化技术的工业应用

针对硫磺回收装置开工过程中常用的加氢催化剂克劳斯尾气预硫化技术存在开工时间较长、开工烟气SO2排放量较大的问题,中国石化镇海炼化分公司在第二套100 kt/a硫磺回收装置开工过程中应用了尾气加氢催化剂超前硫化技术,分析了该技术的优势和难点,以及装置投产后的运行情况。结果表明,尾气加氢催化剂超前硫化技术的应用能够满足硫磺回收装置长周期运行工况的需要,并能缩短装置开工时间,节约装置开工燃料、电等消耗,减少装置开工期间的SO2排放量。     

炼油厂硫磺回收装置加氢尾气有机硫脱除溶剂研究

针对GB 31570-2015《石油炼制工业污染物排放标准》对炼油厂硫磺回收装置尾气中SO₂排放的严格要求,通过室内实验,研发出了对COS及H₂S脱除性能良好的配方型脱硫溶剂。试验考察了MDEA质量分数、COS质量浓度等工艺条件对该溶剂脱除有机硫效果的影响。结果表明,所选配方型脱硫溶剂可使炼油厂硫磺回收装置加氢尾气COS脱除率＞45%,H₂S质量浓度＜10 mg/m³,满足炼油厂硫磺回收装置尾气超低排放要求。      

还原吸收再循环硫磺回收及尾气处理工艺的工业应用

在40kt／a硫磺回收装置上采用还原、吸收、再循环(RAR)的尾气处理技术，对尾气中的硫再回收，并与1200kt／a柴油加氢精制装置配套，对其富胺溶剂进行再生。装置的标定数据表明，总硫回收率达99．86％，比使用RAR技术前提高6．65个百分点；排放尾气中的SO2含量为0．27t／d，远低于国家新的排放标准。对装置开工中的影响因素进行了分析，并提出了相应的处理方法，强调了必须改进尾气加氢反应温度控制系统。     

我国硫磺回收装置排放烟气中SO2达标方案探讨

针对硫磺回收装置烟气中SO_2排放问题,指出烟气中SO_2主要有液硫脱气、加氢还原吸收尾气及其他非共性原因3个来源,提出了根据不同来源分别处理以降低排放烟气中总SO_2质量浓度的对策,形成了天然气研究院硫磺回收及加氢还原吸收尾气升级达标核心技术,主要包括H2S深度脱除溶剂CT8-26、钛基硫磺回收催化剂CT6-8和新型加氢还原吸收尾气水解催化剂CT6-11B,适用于现有带加氢还原尾气处理的硫磺回收装置,特别是具有独立加氢还原溶剂再生的装置,可将硫磺回收及尾气处理装置排放尾气中SO_2质量浓度降至100mg/m3以下,为解决硫磺回收装置尾气达标排放问题提供了新的实施方案。     

LQSR节能型硫磺回收尾气处理技术的工业应用

中石化洛阳工程有限公司与中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院(齐鲁分公司研究院)合作开发了LQSR(LPECQILU SULFUR RECOVERY)节能型硫磺回收尾气处理技术,在中国石油化工股份有限公司九江分公司(九江分公司)两套70 kt/a硫磺回收装置上工业应用,结果表明,装置各项参数运行正常,总硫回收率在99.95%以上,未引入煤化工酸性气时,烟气SO2排放浓度在200 mg/m~3左右;煤化工酸性气引入后,烟气SO_2排放浓度在300 mg/m~3左右,两种情况下,装置烟气SO_2排放浓度均满足小于400 mg/m~3的设计指标,同时达到GB 31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》规定的一般地区烟气SO_2排放浓度小于400 mg/m~3的新标准。后期九江分公司采用齐鲁分公司研究院开发的"LS-De GAS降低硫磺装置烟气SO_2排放成套技术",装置烟气SO_2排放浓度在30~80 mg/m~3波动,远低于中石化制定的小于200 mg/m~3的指标要求。     

硫磺回收装置烟气SO_2超标原因及对策

分析中国石油大庆炼化公司硫磺回收装置烟气中SO2超标原因,并提出解决方案。通过更换催化剂并采用催化剂级配装填技术、使用低温克劳斯尾气加氢催化剂、优化反应操作条件、调整吸收塔操作等措施,烟气中SO2浓度由调整前的2 000 mg/m3左右降至600 mg/m3以下,硫回收率由原来的92.5%提高到98.7%,实现环保达标。     

柠檬酸钠溶液循环吸收工艺在制硫尾气脱硫中的工业应用

阐述了利用柠檬酸钠溶液循环脱硫工艺对克劳斯制硫尾气进行脱硫处理的效果。工业试验结果表明,把克劳斯制硫尾气焚烧、洗涤降温后,用柠檬酸钠溶液循环吸收脱硫,脱硫效果好,排烟中二氧化硫体积质量低于50 mg/m3。该工艺将脱硫过程中回收的二氧化硫再返回克劳斯制硫装置回收硫黄。脱硫系统工程投资小,运行费用低,脱除二氧化硫的成本为1 172.5 RMB$/t,工艺简单,操作方便,排放的废液量少。     

络合铁脱硫技术在硫磺回收尾气处理中的应用

随着国家环境保护要求的不断提高,大多数脱硫环保装置的排放指标不能满足新的环保指标要求,需要对装置进行提标改造。本文介绍了中国石油四川石化有限责任公司采用络合铁液相氧化脱硫技术对硫磺回收装置尾气提标改造的情况和改造后取得的效果。改造后硫磺回收装置尾气中SO2浓度从400 mg/m3降至15 mg/m3以下,大大降低了污染物排放量,满足国家最新发布的《石油炼制工业污染物排放标准》（GB 31570-2015）中SO2浓度小于100 mg/m3的排放标准。     

影响硫磺回收装置SO2排放浓度的因素分析

讨论了硫磺回收装置烟气中SO2的主要来源及影响其排放浓度的各种因素,针对硫磺回收装置目前的排放现状、存在问题及适应新标准的要求,提出了硫磺回收装置优化设计、操作、标准配置、溶剂选择和催化剂级配等改进建议,对提高硫磺回收装置操作水平和降低SO2排放浓度具有指导意义。     

降低硫磺回收装置SO2排放浓度成套技术开发及应用

针对硫磺回收装置SO2达标排放的影响因素设立了防护措施，通过研发新型催化剂与工艺技术集成创新，开发了具有自主知识产权的“LS-DeGAS Plus降低硫磺装置SO2排放浓度成套技术”，实现了硫磺回收装置烟气中SO2排放质量浓度稳定低于50 mg/m3的目标，满足国家标准《石油炼制工业污染物排放标准》（GB 31570—2015）规定的SO2排放浓度要求。该技术具有无二次污染、投资少、能耗低、易实施的特点，已经在国内推广应用了58套。     

降低硫磺回收装置SO2排放浓度成套技术开发及应用

针对硫磺回收装置SO2达标排放的影响因素设立了防护措施,通过研发新型催化剂与工艺技术集成创新,开发了具有自主知识产权的“LS-DeGAS Plus降低硫磺装置SO2排放浓度成套技术”,实现了硫磺回收装置烟气中SO2排放质量浓度稳定低于50 mg/m3的目标,满足国家标准《石油炼制工业污染物排放标准》（GB 31570-2015）规定的SO2排放浓度要求。该技术具有无二次污染、投资少、能耗低、易实施的特点,已经在国内推广应用了58套。     

LS-951T硫磺回收尾气加氢催化剂的工业应用

LS-951T催化剂是中国石化齐鲁分公司研究院新开发的硫磺回收尾气加氢催化剂,该催化剂具有活性组分分布均匀、堆密度轻和加氢活性高等优点,具有较强的工艺适用性。通过该催化剂在中化泉州石化有限公司380 kt/a硫磺回收尾气处理装置上的工业应用,介绍了催化剂的特点、装填和超前硫化情况,对比分析了该催化剂在硫磺回收装置高、低负荷下的运行情况;针对高负荷下加氢催化剂易流动的问题,对加氢反应器催化剂的装填进行了整改。整改后的应用结果表明,在高负荷下,该催化剂具有较高的加氢活性,排放尾气中的SO2含量小于300 mg/m3,远远低于960 mg/m3,满足国家要求的排放标准。