5-氮螺[4.4]壬烷四氟硼酸盐的新合成方法

利用氨与1,4-二碘丁烷的亲核反应,得到5-氮螺[4.4]壬烷碘盐(SBP-I),再通过SBP-I与四氟硼酸的离子交换反应,制得5-氮螺[4.4]壬烷四氟硼酸盐(SBP-BF4)。采用核磁、离子色谱和等离子发射光谱对合成产物进行了表征。通过单因素法考察了反应温度、反应时间对SBP-I产率的影响,结果表明:在反应温度为50℃,反应时间为24h条件下,SBP-I产率可达87%;最终产物中,钾、钠等金属离子总质量分数小于1.2×10-5。与传统方法相比,该合成法不仅降低了原料成本,还可有效避免引入金属离子杂质。     

含硅笼状硫代磷酸酯的合成及其应用研究

以苯基三甲氧基硅烷(PhTMO)和1-硫基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(SPEPA)为原料,合成了Si、P、S三元素协同硫代磷酸酯阻燃剂苯基甲氧基硅酸双-1-硫基磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛基-4-甲酯(PSMDSPE)。探讨了溶剂、反应温度、反应时间及物质的量比等对产率的影响。其最佳反应条件:PhTMO和SPEPA物质的量比为1∶2.2,升温至150℃,分馏反应8h,产率为92.7%。通过FT-IR、1 H-NMR、热重分析及极限氧指数测试等对产物的结构及性能进行了表征。测试结果表明:该化合物热稳定性好,应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中有良好的阻燃及成炭防滴落效果,并且其与三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)复配用于PBT阻燃时表现有协同增效性。     

5-溴-3-叔丁基水杨醛的合成

以2-叔丁基苯酚、镁和多聚甲醛为原料,甲醇为溶剂,经甲酰化反应合成了3-叔丁基水杨醛,再经溴化反应合成了5-溴-3-叔丁基水杨醛.考察了溶剂、反应温度、物料比等对产品收率的影响.5-溴-3-叔丁基水杨醛合成的较优条件为:n(3-叔丁基水杨醛)∶n(液溴)=1∶1.1,反应溶剂为乙醇,反应温度60℃,反应时间8 h,产品经1H-NMR表征确认.     

新型含磷阻燃剂BPAODOPE的合成与表征

以10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(ODOPB)和1,2,4-偏苯三甲酸酐酰氯(TMAC)为原料,合成了新型含磷阻燃剂BPAO-DOPE,并通过红外光谱、1 H核磁共振谱对该化合物进行了结构表征。合成BPAODOPE的适宜条件是:氮气保护条件下,n(ODOPB)∶n(TMAC)为1∶3;60mL无水甲苯为溶剂,反应温度为110℃,反应时间为6h,催化剂用量为0.5mL。并通过热重分析研究了BPAODOPE的热稳定性能。     

硫代磷酸三(4-氨基苯)酯的合成

为了提高产率,以对乙酰氨基酚和三氯硫磷为原料采用酰胺水解法合成了硫代磷酸三(4-氨基苯)酯,通过实验得到了合成的最佳工艺条件:各原料物质的量之比为n(对乙酰氨基酚)∶n(三乙胺)∶n(三氯硫磷)=3.10∶3.80∶1,反应温度为35℃,反应时间为3.5h.红外光谱、核磁共振谱、质谱和高效液相色谱等手段对产品进行了结构表征.通过对实验方法的进一步研究,结果发现在三乙胺中加入少量的吡啶,组成复式缚酸剂后,能有效地提高反应的产率.在此优化工艺条件下,产率为84%.     

有机溶剂中酶法制备手性化合物

首先以外消旋文斯内酰胺为底物转化为外消旋N-羟甲基文斯内酰胺(N-羟甲基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮),然后在有机相中利用脂肪酶催化拆分N-羟甲基文斯内酰胺,得到(1S,4R)-N-羟甲基文斯内酰胺,最后转化为(1S,4R)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮,即(1S,4R)-文斯内酰胺(Scheme1-3)。目的是提高脂肪酶的活性与立体选择性,缩短反应时间,获得高旋光纯的文斯内酰胺。     

7-氧-双环[2.2.1]环庚烷-2,3,5,6-四酸二酐的合成研究

在CuCl或CuCl2作用下,Pd(0)或PdCl2催化烯烃和多烯烃与CO进行的反应是常用的甲氧基羰基化反应。采用3,6-环氧-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐通过二甲氧基羰基化反应合成了一个新的化合物,7-氧-双环[2.2.1]环庚烷-2,3,5,6-四酸二酐。红外光谱(FT-IR)与核磁共振(1 H-NMR)证实了目标产物含呋喃结构的脂环族二酐被成功合成。     

3,3’,5,5’-四甲基联苯-4,4’-二羟乙基醚的合成与表征

以3,3’,5,5’-四甲基联苯二酚(TMBP)和2-氯乙醇为原料两步法合成了3,3’,5,5’-四甲基联苯-4,4’-二羟乙基醚。探讨了反应物物质的量比、碱用量、催化剂及反应温度对转化率的影响。结果表明,在n(TMBP)∶n(NaOH)∶n(2-氯乙醇)=1∶3.0∶2.5,反应时间为10h,反应温度为110℃条件下,总转化率达95.9%,纯度达99.1%。并用红外、质谱以及核磁等方法对产物结构进行了表征。     

微波法合成DOPO基反应型含磷阻燃剂

以对苯醌和9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料,采用微波法合成了10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(ODOPB)。通过核磁共振氢谱以及红外光谱对其结构进行了表征。讨论了投料比、反应时间以及反应温度对ODOPB产率的影响。确定了优化的合成工艺条件,即反应物配比n(苯醌)∶n(DOPO)=0.21∶1,反应温度为54℃,微波辐射功率为300W,辐射时间为5min。结果显示该条件下ODOPB产率为96.5%,产物的初始热分解温度为278℃,800℃残炭量达到33.5%;当产物添加量为15%时,LOI增加6个单位。     

1，3-双（叠氮乙酰氧基）-2-乙基-2-硝基丙烷的合成与性能

以2-乙基-2-硝基-1,3-丙二醇为原料,经酯化、叠氮化两步反应,合成出了1,3-二(叠氮乙酰氧基)-2-乙基-2-硝基丙烷(ENPEA),总收率为83%。利用红外光谱、核磁共振、元素分析对ENPEA的结构进行了表征。探讨了叠氮化反应的影响因素,确定其最佳反应条件为:n(Na N3)n(ENPE)为2.21.0,混合溶剂中水占总体积的13%~20%,反应时间2 h;性能测试得到ENPEA的玻璃化转变温度为-43.4℃,热分解峰温为252.4℃,密度为1.34 g/cm3,特性落高为120.2 cm(落锤2 kg),爆炸概率为4%(摆角66°)。     

表面活性剂催化硝化TAIW制备CL-20

针对工业混酸法制备CL-20废酸污染大及N2O5/HNO3法收率低的现状,研究将成本低廉的表面活性剂引入到CL-20制备中,可大幅度提高产品收率。文章考察了表面活性剂种类、用量、反应时间及反应温度的影响,当反应温度为80℃,反应时间为4 h,物料比m(SDSN)m(TAIW)m(N2O5)V(HNO3)=0.3 g3.0 g4.0 g15.0 m L时,CL-20收率为89.6%,纯度为95.1%。该方法收率高,成本低,污染小,催化剂无需回收,有较强的应用前景。     

Cyclopentadiene—iron—naphthalene tetrafluoroborate salt as a cationic photoinitiator for preparing photosensitive materials

Abstract

A novel cationic photoinitiator, cyclopentadiene-iron-naphthalene tetrafluoroborate ([Cp-Fe-Naph]BF₄) salt, was synthesized, characterized and used for preparing photosensitive materials. The purification process and the reaction conditions were optimized. The highest yield can reach 82 per cent. Compared with the mono-arene iron complexes, [Cp-Fe-Naph]BF₄ possesses a higher molar extinction coefficient (ε = 893 M^?1 cm^?1) at 373 nm in CH₂C1₂ and is more efficient for the polymerization of epoxide when a high-pressure mercury lamp is used as an ultraviolet light source. The photosensitivity S can reach 78.1 mJ/cm2 when [Cp-Fe-Naph]BF₄ is used to initiate the epoxide E44. When the photosensitizer benzoyl peroxide (BPO) is employed, [Cp-Fe-Naph]BF₄ is rendered much more efficient as a photoinitiator. The best molar ratio of BPO to [Cp-Fe-Naph]BF₄ is 1:1 to 1:2. In the photopolymerization of epoxide initiated by [Cp-Fe-Naph]BF₄, the temperature is very important with respect to the polymerization rate. At 60°C, the polymerization can be completed in a short time.     

N，N-二（三硝基乙基）硝胺（BTNNA）的合成工艺优化及热性能?

以硝仿(NF)和乌洛托品(HA)为主要原料,制备出了中间体N,N-二(三硝基乙基)胺(BTNA),并由硝硫混酸硝化得到了目标物N,N-二(三硝基乙基)硝胺(BTNNA),收率达93.6%。采用IR、NMR等方法,对产品结构进行了表征。在BTNA用量相同的条件下,考察了硝硫混酸摩尔比、反应温度及反应时间等关键因素对结果的影响,获得了适宜的反应条件:n(H2SO4)n(HNO3)=1.01.8,反应温度30℃,反应时间20 min。采用差示扫描量热法(DSC)和热重-微商热重(TG-DTG)研究了BTNNA的热性能,其分解温度为177.4℃,是一种性能较好的含能材料。     

熔盐法制备片状CaBi_4Ti_4O_(15)晶粒的研究

以TiO_2、CaCO_3和Bi_2O_3为原料,加入NaCl和KCl(物质的量比为1:1)为熔盐,采用熔盐法制备Ca-Bi_4 Ti_4 O_(15)片状晶体.研究了熔盐含量、合成温度以及保温时间对制备CaBi_4 Ti_4 O_(15)片状晶体的影响,并对其反应机理进行了初步的探讨.结果表明,当熔盐质量分数为30%时开始生成CaBi_4 Ti_4 O_(15),当熔盐质量分数增加到40%左右时可获得较纯的CaBi_4 Ti_4 O_(15)相.熔盐含量对钛酸铋钙晶体的形貌有一定的影响,随着熔盐含量的增加,CaBi_4 Ti_4 O_(15)片状晶体逐渐长大,各向异性程度增大.合成温度的升高和保温时间的延长有利于CaBi_4 Ti_4 O_(15)片状形貌的形成.制备完整片状形貌的CaBi_4 Ti_4 O_(15)晶体的最佳熔盐含量为40%,合成温度为1150℃,保温时间为4h.     

MDS-6制备离子液体最佳条件探索

以N-甲基咪唑,溴代正丁烷,四氟硼酸钠为原料,采用两步法合成咪唑基离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(bmimBF4),重点对产物的最佳合成方法、最佳反应时间、最佳反应温度进行了探索。实验结果表明,使用微波消解仪(MDS-6)能快速有效地合成离子液体,且最佳的合成条件为:当微波功率400W,甲基咪唑与溴代正丁烷的摩尔比为1∶1.1,反应时间45min,微波反应温度80℃时,中间体bmimBr的合成最理想;当bmimBr与NaBF4的摩尔比1∶1.2,微波反应温度65℃,反应时间60min时,离子液体bmimBF4产率达到90%左右。试验产物用IR进行了确认。所制备的离子液体为后面制备四氧化三铁纳米空心球做准备。     

水溶剂中三环[6.2.1.02,7]十一烷-4,9-二烯-3,6-二酮的合成

在冰水浴中,用水作溶剂,由环戊二烯与对苯二醌反应合成三环[6.2.1.02,7]十一烷-4,9-二烯-3,6-二酮。讨论了温度环境、原料物质的量比、时间等因素对反应产率的影响,得出了最佳合成条件:在冰水浴中,对苯二醌与环戊二烯物质的量比为1∶1.2,反应时间为4min15s左右,产率达92.9%。     

Methanolysis of polycarbonate catalysed by ionic liquid [Bmim][Ac

The methanolysis of polycarbonate (PC) was studied using ionic liquid [Bmim][Ac] as a catalyst. The effects of temperature, time, methanol dosage and [Bmim][Ac] dosage on the methanolysis reaction were examined. It was shown that the conversion of PC was nearly 100%, and the yield of bisphenol A (BPA) was over 95% under the following conditions: m([Bmim][Ac]):m(PC) = 0.75:1;m(methanol):m(PC) = 0.75:1; a reaction temperature of 90 °C and a total time of 2.5h. The ionic liquid could be reused up to 6 times with no apparent decrease in the conversion of PC and yield of BPA. The kinetics of the reaction was also investigated. The results indicated that the methanolysis of PC in [Bmim][Ac] was a first-order kinetic reaction with an activation energy of 167 kJ/mol.     

水热合成纳米硅酸锆工艺因素分析

通过正交实验并借助于ＸＲＤ 和ＴＥＭ 等手段,研究了前驱物配比、反应温度、反应时间、升温速率等工艺因素对水热合成纳米ＺｒＳｉＯ４ 的影响。结果表明：前驱物配比、反应温度、反应时间及升温速率是影响纳米ＺｒＳｉＯ４ 粉体合成的主要因素,同时,当前驱物ｍ（Ｚｒ）∶ｍ（Ｓｉ）＝ １－２∶１－０ ,反应温度为３３５ ℃,反应时间为４ｈ,升温速率为１－６ ℃／ｍｉｎ 时,可制得晶粒规整、分散性好、粒度在１００ｎｍ 以下的ＺｒＳｉＯ４ 粉体。