高效液相色谱法测定桐油酸及其衍生物的离解常数

采用高效液相色谱法(HPLC)测定了桐油酸、3-正丁基-6-(1-癸烯酸甲酯基)-4-环己烯二酸(C23二酸甲酯)和3-正丁基-6-(1-癸烯酸基)-4-环己烯二酸(C22三元羧酸)的离解常数。用HPLC测定样品在不同pH(2.00~12.00)下的容量因子,通过最小二乘法计算出相应的离解常数。通过不同流动相比例下的离解常数计算出样品在纯水中的离解常数。实验得到的结果与用ACD/Lab软件计算得到的结果相近。桐油酸的pKa为4.79;C23二酸甲酯的pKa1为3.81,pKa2为5.78;C22三元羧酸的pKa1为3.68,pKa2为4.77,pKa3为5.73。     

卡那霉素A、B多元弱碱离解常数的测定

采用电位滴定法和实验数据分段线性回归分析方法测定并估算了卡那霉素A、B的多元弱碱离解常数,报导了卡那霉素B的五级离解常数(pKa1=9．11,pKa2=8．22,pKa3=7．43,pKa4=6．56,pKa5=5．61)。并用计算机拟合了在不同pH值条件下卡那霉素A、B各价态离子的分布曲线,为卡那霉素A、B的分离纯化提供了重要的理论依据。     

四氢咔唑酮离解常数的光度法测定

研究了四氢咔唑酮在不同比例的乙醇.水混合溶剂中及不同酸度下的吸收光谱,提出了采用紫外分光光度法测定四氢咔唑酮在水中离解常数的方法.试验证明:在不同比例的乙醇.水混合溶剂中,四氢咔唑酮的离解常数与乙醇的体积分数存在良好的线性关系,通过外推至乙醇含量为零,可求得在实验条件下四氢咔唑酮在水溶液中的离解常数pKb为14.04.     

R-（＋）-2-（4-羟基苯氧基）丙酸离解常数的测定

R-( )-2-(4-羟基苯氧基)丙酸(HPPA)是合成除草剂炔草酯的重要中间体.在分离和纯化工艺中,需要调节溶液的pH值控制HPPA各种存在形式的分布系数.然而文献上未见HPPA离解常数的报道,为此用pH计测定酸碱滴定法测定THPPA的离解常数pKa1和pKa2,并进行不确定度评定.结果报告如下:被测量pKa1和pKa2分别为3.10和10.25;合成标准不确定度为0.021和0.019;有效自由度为4.2和4.4;包含因子(置信概率为0.95)均为2.7;扩展不确定度为0.06和0.05.据此讨论了相关的工艺.     

新试剂(2，6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在Triton X-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。     

新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在Triton X-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。     

用碱性催化剂催化合成双酚A的研究

合成了新试剂(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)。测定了其亚氨基质子离解常数pKa＝9.5。研究了试剂与镉的显色反应,结果表明,在TritonX-100存在下,pH10.6～11.4时,试剂与镉发生灵敏显色反应。用双波长法测定,其表观摩尔吸光系数达2.08×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～10μg/25mL符合比耳定律。     

PDMAEMA的ATRP法合成及其温度/pH敏感性行为研究

采用原子转移自由基聚合法合成了聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA),研究了聚合物在水中的pH/温度敏感行为。结果表明,当溶液pH值小于聚合物离解常数(pKa)时,聚合物链呈现舒展构象,无相变;当pH值大于pKa时,PDMAEMA发生去质子化作用,部分聚合物析出,且对应的低临界溶解温度值随pH升高而降低。同时,PDMAEMA在水中的平衡溶胀度随pH值增大及温度升高而降低,即PDMAEMA具有明显的pH及温度敏感特性。     

两点电位滴定法测定乙醇/水混合溶剂中丙酸的电离常数

用两点电位滴定法测定了(25±0.5)℃时乙醇/水体积分数比为10%、20%、30%文:%、和50%时丙酸的电离常数.该法测定步骤简单,结果准确可靠.在实验条件范围内,丙酸的pKa值随着乙醇量的增大而升高.     

脂肪族醇的酸碱离解常数(pKa)的预测研究

酸碱离解常数(pKa)在理解受体与药物反应和药物如何选择辅料上起着重要的作用。因此,在药物前期的开发中,能有效地预测pKa值可很好地降低开发成本,降低资源消耗。本文通过运用定量构效关系的方法(QSAR)对脂肪醇的数据库展开研究,以进行pKa值的预测。一共选用了253种各类描述符,包含原子键的性质的描述符48个,分子整体描述符205个,其中重点描述符为原子键的性质类描述符。采取多元线性回归的方法对数据进行研究。该预测模型能取得较好的效果,可以应用于药物的前期开发中。     

超声波强化胺盐法单离枞酸的研究

以松香、乙醇胺为原料,盐酸为催化剂,乙醇为溶剂进行超声波强化胺盐法单离枞酸的研究.在胺化反应过程中,采用五因素四水平正交实验考察了反应温度、反应时间、超声功率、搅拌转速、溶剂浓度对枞酸单离收率和纯度的影响.实验结果表明,影响枞酸质量收率因素按显著程度依次为反应温度>超声功率>溶剂浓度>搅拌转速 >反应时间.确定优化的胺化条件为:反应温度30℃、超声功率300 W、溶剂浓度40%、搅拌转速400 r·min-1和反应时间40 min,枞酸产品的收率和纯度分别为49.73%和98.42%.经气相色谱和圆盘旋光仪进行产品分析鉴定,实验值与文献值吻合.     

枞酸标准样品的研制

研究了从马尾松松香中分离得到的95%纯度的枞酸制备枞酸标准样品,用DB-5毛细管石英柱对枞酸样品进行气相色谱定量分析,并运用统计学分析法检验了标准样品的均匀性。枞酸标准样品的稳定性较好,-16℃下稳定时间达到8个月。     

Catalytic Transformation of Abietic Acid to Hydrocarbons

Catalytic and thermal conversion of abietic acid was investigated in a laboratory scale high-pressure autoclave. Fractionation of crude tall oil produces rosin acids of which abietic acid is the main compound. Tall oil rosin acid, a forest product industry residue, is an abundant, inexpensive and chemically desirable feedstock for production of lighter hydrocarbons that can be used as diesel fuel additives. The carboxylic acid functionality of the main reactant, abietic acid, must first be removed, followed by double bond hydrogenation of the remaining aromatic rings. In this study, a number of catalytic and non-catalytic reaction steps in the conversion of abietic acid were investigated. The aim was to study hydrogenation and decarboxylation reactions of abietic acid in order to produce lighter hydrocarbons. The experiments were performed by using toluene as a solvent as well as with neat abietic acid, in the absence of any solvent. Hydrogenation of abietic acid to tetrahydroabietic acid in toluene was successfully performed over palladium on carbon catalyst at the temperature range of 100?C200?°C and at 30?bar hydrogen pressure. Thermal non-catalytic decarboxylation of abietic acid in toluene takes place at 200?C300?°C resulting in one main product. The hydrocarbon products were further hydrogenated under hydrogen pressure. Catalytic decarboxylation of abietic acid in toluene was achieved over 5?wt% Ru/C, giving a wider product distribution than thermal decarboxylation.     

固体枞酸定量分析方法

分别测定了枞酸在乙醇溶液和固定在聚乙烯膜上的紫外光谱吸收特性,建立了紫外分光光度法测定固体枞酸的定量分析方法。该方法是把枞酸固定在聚乙烯膜上,选择UV波长为242 nm。给出了枞酸的定量分析方程为A=1.149x+0.6365。其精密度和稳定性的相对标准偏差分别为0.13%~0.17%和0.24%~0.62%。并与气相色谱法测定结果比较,结果指出,两者相差<2.2%。     

The synthesis of a near infrared-sensitive tackifier

A general method to prepare near infrared absorbing abietic acid derivatives is described in which the carboxylic acid of abietic acid is sterically hindered, making the seemingly simple esterification of the acid with a functional near infrared dye the most troublesome stage of the synthesis. Optimum results were obtained by constructing the chromophore from components previously attached to abietic acid. The spectral properties of the desired compound both in solution and within polymer films are discussed. The tackifiers increase the near infrared absorption, offering the potential for near infrared-activated hot-melt adhesives.     

枞酸氧化反应及其抗氧剂的研究

采用紫外分光光度分析方法研究了枞酸在聚乙烯膜上的氧化反应,考察了MBP,FMH,DBH,DSB3,DSB65种抗氧剂对枞酸氧化反应的影响,提出了用抗氧化值AO考核抗氧剂的抗氧化能力。实验结果表明,枞酸氧化反应动力学在初期阶段呈表观一级,后期受氧化膜影响不呈表观一级。当反应温度为35,40,45,50,55℃时,5种抗氧剂都表现出不同程度的抗氧化能力,其中MBP,DBH,DSB6抗氧剂的抗氧化能力显著,在35℃下其抗氧化值AO分别是109.92,50.93,209.84。     

Spectrophotometric analysis of tall oil rosin acids

Summary About half of the rosin acids in whole and distilled tall oil consist of abietic and neoabietic acids, as distinguished from hydroabietic acids, dehydroabietic acid, and the pimaric acids. In this respect the tall oil rosin acids are similar to those from gum or wood rosin. This was established by spectrophotometric analysis of the rosin acids from whole tall oil, double distilled tall oil, rosin acids crystallized from tall oil, and rosin acids separated from tall oil by fractional distillation. The rosin acids crystallized from tall oil contained the highest percentage of abietic acid, but the sum of abietic and neoabietic acids was only slightly higher. The rosin acids from acid refined tall oil contained appreciably less abietic and neoabietic acid than the others. Before spectrophotometric analysis the rosin acids were isolated from the tall oils in about 95% yield by cyclohexylamine precipitation.     

枞酸单离与应用研究进展

枞酸是从天然可再生资源松香中分离得到的产品,由于松香是包含13种树脂酸的混合物,而且这些树脂酸多为同分异构体,导致其物理性质相近,使得枞酸单离非常困难,很多情况下是以混合物的形式应用于各种工业领域中,用途受到了一定的限制。本文介绍了枞酸的几种主要单离方法,分析了各种单离方法的优缺点,认为有机胺盐结晶法是枞酸工业生产最可行的方法。此外,本文还介绍了枞酸在合成生物活性物质方面的应用以及在医药、农药、精细化学品等领域的应用研究进展,最后,指出将松香所含的多种树脂酸逐一分离提纯,并以之作为原料,合成一系列具有生物活性的物质和药物,是未来枞酸综合开发利用的重点。     

丙烯海松酸的合成研究

通过松香与丙烯酸的Diels-Alder加成反应制备了丙烯海松酸,考察了原料摩尔比对反应的影响。实验结果表明,随着丙烯酸用量的增加,产物的酸值和软化点逐步升高至不变;紫外光谱研究发现,随着丙烯酸用量的增长,枞酸型树脂酸相对含量下降,而海松酸型树脂酸的含量未见显著变化;气相色谱-质谱联用分析显示,在松香树脂酸与丙烯酸的加成反应中,树脂酸中的海松酸、异海松酸、脱氢枞酸等不参与反应,而长叶松酸、枞酸和新枞酸异构化为左旋海松酸,与丙烯酸发生加成反应;即使丙烯酸过量,长叶松酸和枞酸转化率最高也只可以达到91%和86%;研究还发现,加成产物丙烯海松酸有二种构造异构体,分别占丙烯海松酸量的20%和80%。     

歧化松香的气相色谱和紫外分光光度分析方法比较

采用1102型气相色谱仪和紫外分光光度计分别对自制歧化松香产品的组成、含量分析。气相色谱法能够准确、全面地对歧化松香产品进行松香树脂酸含量的分析测定。按照ZB B 72002-1984《歧化松香》,使用两台不同型号的紫外分光光度计对产品中的枞酸和脱氢枞酸含量进行分析测定,选择狭缝宽度为0.1 nm,紫外分光光度法对枞酸含量在0.05%～4.88%、脱氢枞酸含量在41.1%～50.9%之间的歧化松香产品分析较准确。