碱—硅酸集料反应的化学原理

简要评了迄今碱－硅酸反应机理研究的进展，在二氧化硅化学的基础阐述了反应的四个阶段及导致膨胀的力的来源。Ｃａ（ＯＨ）２的作用是提供钙离子作为溶胶转化为凝胶的凝固剂，它的存在使部分凝胶直接在ＳｉＯ２矿物表面附近主成“反应环”。凝胶的膨胀性能不仅与其化学组成有关。而且与其结构有关，碱－硅酸反应液相产物对水泥水化产物有显著腐蚀作用，其作用大小与液相的化学组成相关联。     

应重视混凝土工程中的碱—骨料反应

应重视混凝土工程中的碱－骨料反应赵五一（石家庄市建筑工程局）本世纪初以来，一些国家出现的混凝土大桥严重开裂的工程疑案，引起各国工程界的重视，经大量调查研究，证明是水泥中的碱或碱性氧化物（Ｎａ＿２Ｏ、Ｋ＿２Ｏ）和骨料中的活性氧化硅反应，生成碱－硅酸凝胶...     

天然沸石对碱-硅酸反应的抑制及其机理

用高碱水泥和天然沸石制备了含沸石水泥，测定了其砂浆棒的膨胀率，可溶性碱量和有效碱量。用能谱分析（EDXA）了C－S－H凝胶的化学组成。讨论了总碱量，可溶性碱量和有效碱量与膨胀率的关系。结果显示，由碱－硅酸反应（ASR）引起的膨胀与可溶性碱量和有效碱量之间有很好的关系。沸石主要通过离子交换和提高C－S－H凝胶对Na^ 和K^ 的吸收，使可溶性碱量和有效碱量降低，从而起到抑制ASR的作用。     

用溶胶-凝胶膨胀法对锂化合物抑制碱-硅酸反应膨胀机理的研究

利用溶胶-凝胶膨胀法对锂化合物在碱硅酸反应中膨胀的抑制机理进行了研究,对加入锂盐后的碱-硅酸反应产物的膨胀量进行了测定,并借助扫描电镜对试样的微观形貌进行了观察,同时还测定了反应后溶液中SiO2的含量,证实了锂化合物的作用在于：抑制骨料中活性SiO2的溶出;改变凝胶产物的性质,使凝胶的吸水能力和膨胀量变小。     

LiOH抑制碱-硅酸反应膨胀及其应用研究

研究了沸石化珍珠岩混凝土在KOH,LiOH溶液中压蒸膨胀行为,通过扫描电镜和能量散射谱对产物的形貌和组成进行了分析,说明LiOH抑制碱-硅酸反应膨胀的机理主要是在集料周围形成了含锂盐的非膨胀性产物,含锂产物层的形成对活性集料起保护作用而阻止了碱的进一步侵蚀。研究了由碱-硅酸活性集料和碱-碳酸盐活性集料制成的混凝土在各种碱中的膨胀行为。结果表明：混凝土在相同摩尔浓度的碱中压蒸,在NaOH溶液中膨胀最大,在LiOH溶液中膨胀最小。在应用LiOH抑制碱-硅酸反应膨胀促进碱-碳酸盐反应膨胀的双重作用下,在Spratt细粒硅质灰岩中,少量的白云石在碱环境中可发生去白云石化作用而对膨胀有贡献,也即尽管Spratt灰岩中碱-硅酸反应是主要的,但也存在碱-碳酸盐反应。     

溶胶－凝胶法制备莫来石晶须

用正硅酸乙酯、硝酸铝为原料，采用溶胶－凝胶工艺制备了Ａｌ＿２Ｏ＿３－ＳｉＯ＿２干凝胶，通过高温热处理制得了直径为０．５～２．５μｍ，长径比为５～４０的莫来石晶须。采用ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＴＥＭ和ＳＡＤＰ等手段研究了莫来石晶须的晶相组成、形貌与生长方向，发现莫来石晶须是沿其ｃ轴方向生长的。用４ｍｏｌ／ＬＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ催化的Ａｌ＿２Ｏ＿３－ＳｉＯ＿２溶胶的凝胶化时间越短，经高温热处理后莫来石晶须含量越高。     

邻苯二甲酰亚胺在K2CO3—Al2O3负载型碱试剂作用下的苄基化反应

邻苯二甲酰亚胺在Ｋ＿２ＣＯ＿３－Ａｌ＿２Ｏ＿３负载型碱试剂作用下的苄基化反应陆文兴，颜朝国（扬州大学师范学院化学化工系，扬州２２５００２）Ｎ－烃基邻苯二甲酰亚胺类化合物是合成脂肪族伯胺和－氨基酸的重要中间体。Ｎ－烃基化反应可使用催化剂或在强碱条件下进...     

碱－白云石反应及碱－碳酸盐岩反应的膨胀机理

应用分析电镜／能谱仪（ＡＥＭ／ＥＤＳ）和薄膜试样分析技术，研究了与碱反应前后活性碳酸盐岩的结构和组成变化，采用ＥＤＳ定量分析测定了白云石晶体中的Ｃａ／Ｍｇ（Ｃ）的分布，从理论上求出了碱－白云石反应碱溶液的ｐＨ临界值与白云石的组成Ｃ有关。认为采取降低混凝土溶液ｐＨ值的措施不能保证以活性碳酸盐岩作集料的混凝土的耐久性，提出碱－碳酸盐岩反应膨胀机理是：固相产物吸水肿胀加上产物水镁石和方解石晶体生长及重排产生的结晶压力。膨胀值的大小不仅取决于碱－白云石反应进行的程度，而且取决于产物的晶粒尺寸和结晶度。     

碱活性集料在不同碱液中压蒸后产物的研究

通过X射线衍射及扫描电镜／能谱分析法对2种典型的碱硅酸活性集料(Spratt limestone,SL)和碱碳酸盐活性集料(Pittsburg limestone,PL)在KOH,NaOH及LiOH溶液中于150℃压蒸150h后的产物进行了研究,结果表明：NaOH对2种集料有最强的腐蚀作用,腐蚀作用最弱的是LiOH。2种集料在不同的碱介质中压蒸后,产物的结晶度、形貌及分布是不同的。PL在碱液中除了去白云化反应外,PL中的隐晶石英也与KOH和NaOH反应生成典型的碱一硅酸产物,与LiOH反应形成硅酸锂。SL在不同碱液中除生成大量碱一硅酸产物外,SL中的少量的白云石在碱溶液中也发生了去白云石化反应,对膨胀作出贡献。     

碱—白云石反应及碱—碳酸盐岩反应的膨胀机理

应用分析电镜／能谱仪（ＡＥＭ／ＥＤＳ）和薄膜试样分析技术，研究了与碱反应前后活性碳酸盐岩的结构和组成变化，采用ＥＤＳ定量分析测定了白云石晶体的Ｃａ／Ｍｇ（Ｃ）的分布，从理论上求出了碱－白云石反应碱溶液的ｐＨ临界值与白云石的组成Ｃ有关。认为采取降低混凝土溶液ＰＨ值的措施不能保证以活性碳酸盐岩作集料的混凝土的耐久性。提出碱－碳酸盐岩反应膨胀机理是：固相产物吸水肿胀加上产物水镁石和方解石晶体生长及重排产     

我厂提高非均相反应速度的几点措施

以我厂工艺改革为例，介绍提高非均相反应速度的几点措施。     

Predicting solvent effects on the 1‐dodecene hydroformylation reaction equilibrium

Solvent effects on the reaction equilibrium of the 1‐dodecene hydroformylation in a decane/N,N‐dimethylformamide solvent system is investigated. The reaction was performed at different decane/N,N‐dimethylformamide ratios and at temperatures between 368 K and 388 K. The equilibrium concentrations of all reactants and products were determined experimentally. The enthalpy and Gibbs energy of this reaction at the ideal‐gas standard state were determined by quantum‐chemical calculations in good agreement with literature data. Moreover, quantum‐chemically calculated standard Gibbs energies of reaction at infinite dilution in liquid decane/DMF‐solvent mixtures allowed a qualitative prediction of the solvent effect on the equilibrium concentrations. Based on the standard Gibbs energy of reaction at the ideal‐gas standard state and on fugacity coefficients calculated using the Perturbed‐Chain Statistical Associating Fluid Theory, the equilibrium concentrations of reactants and products for the 1‐dodecene hydroformylation performed in decane/N,N‐dimethylformamide mixtures of different compositions could be predicted in very good agreement with experimental data. © 2017 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 63: 4576–4585, 2017     

浅谈反应进度和摩尔反应和引用单位反应概念

深入讨论了物理化学教学中的热化学部分中经常采用的反应进度和摩尔反应等重要概念,并采用摩尔反应概念时存在的一些问题和解决这些问题的方法。提出引用一种新的概念—单位反应概念,详细介绍单位反应概念并把它代替摩尔反应概念的优点。     

乙亚氨酸乙酯盐酸盐合成反应机理分析

介绍了采用Pinner法合成乙亚氨酸乙酯盐酸盐的反应机理,较详细地分析了乙亚氨酸乙酯盐酸盐合成过程中水解、醇解和热分解3种副反应发生的条件。对优化乙亚氨酸乙酯盐酸盐合成工艺具有参考价值。     

气相色谱法测定二甘醇方法的改进──反应时间对测试结果的影响

对德国古玛公司气相色谱测定ＤＥＧ的方法作了改进，实验证明：在２００℃时，反应时间为１ｈ，反应已全部完成，缩短了分析时间，提高了效率。     

Extents of reaction and flow for homogeneous reaction systems with inlet and outlet streams

For homogeneous reaction systems with inlet and outlet streams, this article proposes a linear transformation of the number of moles vector into three distinct parts, namely, the reaction variants, the inlet‐flow variants, and the reaction and inlet‐flow invariants. The transformed states can be interpreted physically as (i) the amount of material contributed by each reaction and still present in the reactor (extents of reaction), (ii) the amount of material contributed by each inlet stream and still present in the reactor (extents of inlet flow), and (iii) the fraction of the initial conditions that has left the reactor (extent of outlet flow). Furthermore, several implications of being able to compute the extents of reaction and inlet flow are discussed. The methodology is illustrated in simulation via the ethanolysis of phthalyl chloride. © 2010 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2010     

Electrochemical polymerization of aniline on carbon fibers in aqueous toluene sulfonate solution

Polyaniline has been successfully formed by aqueous electrochemical polymerization on carbon fibers. The coatings were formed under potentiostatic conditions with toluene‐4‐sulphonic acid sodium salt as the electrolyte. The effect of monomer concentration, electrolyte concentration, and the applied potential on the rate of polymerization were studied. The amount of polyaniline coatings formed on carbon fibers increased with increased aniline and electrolyte concentration. Increasing the applied potential also increased the weight of coatings formed on the fibers. The presence of positive y‐intercept in the weight gain plots are attributed to the adsorption of the electrolyte on the fibers before electropolymerization. The effect of the electrochemical parameters on the degradation of the polymer has been analyzed using infrared spectroscopy. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 76: 1503–1509, 2000     

热反应咸味香料及其模型体系研究

本文概述了热反应咸味香料中,由前体生成香成分的模型体系研究,以及将模型体系知识用于商业化生产新天然香料方面的进展和潜力。     

H_2S在Fe_3O_4表面的吸附反应研究

根据含硫原油加工过程中常温活性硫的腐蚀状况,研究了低体积分数H2S气体在Fe3O4表面的吸附反应过程,考察了温度、反应气体相对湿度、Fe3O4中w(H2O)对吸附反应的影响。研究结果表明,温度升高,反应气体相对湿度及Fe3O4w(H2O)的增加均促进吸附反应。     

反应萃取耦合法分离1,3-丙二醇中缩醛反应的研究

研究了用反应萃取耦合法分离1,3-丙二醇过程中的关键反应一缩醛反应。考察了反应温度、反应时间、催化剂以及乙醛加人量对反应过程的影响。结果表明,在强酸性树脂催化下,通过乙醛与1,3-丙二醇可以发生可逆缩醛反应生成2-甲基-1,3-二噁烷,得到了可逆缩醛反应的最佳反应条件。当反应温度为55C．反应时间在15min左右,根据反应的特点．首次采用了强酸性树脂和硫酸分段催化．乙醛与1,3-丙二醇摩尔浓度比为3：1时．萃取液中1,3-丙二醇的转化率最高,其总转化率约为90．02％。