Al-MCM-41分子筛的制备及其催化合成聚甲氧基二甲醚

采用水热合成法制备了不同Al含量的Al-MCM-41介孔分子筛,考察了分子筛催化甲醇和多聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚(PODEn,n为聚合度)的性能;采用XRD、FTIR、N2吸附-脱附、ICP-OES、SEM、NH3-TPD等方法分析了分子筛的孔结构和酸性质对产物分布的影响,并对PODEn的合成工艺条件进行了优化。实验结果表明,制备的Al-MCM-41分子筛具有二维六方有序介孔结构;Al的掺入导致分子筛的比表面积、孔体积和孔径出现不同程度的减小,但有效提高了分子筛的中强酸量,进而促进高聚合度产物的生成;硅铝比为40的Al-MCM-41(40)分子筛的催化性能最优。PODEn最佳合成条件为:135℃、5 h、甲醇与多聚甲醛的摩尔比为1.5、催化剂的用量为2%(w),在此条件下,甲醇转化率达74.5%,PODE3~5选择性达31.3%。Al-MCM-41(40)分子筛重复使用5次仍具有较好的催化活性。     

HZSM-5+γ-Al_2O_3催化剂液化气芳构化酸催化特性研究

制备了系列HZSM-5与拟薄水铝石不同质量比的催化剂HZSM-5+γ-Al2O3,采用NH3-TPD和Py-IR对所制催化剂进行酸性表征,并考察其在液化气(LPG)芳构化反应中的催化活性。结果表明,加入γ-Al2O3可降低催化剂的总酸量、强酸量和强酸强度,同时B酸量也大幅降低。γ-Al2O3可能是促进了氢转移芳构化,且HZ+A(30%)催化剂由于具有合适的B酸和总酸量,使其有较高的芳烃收率。     

Pt/Al_2O_3-WO_3/ZrO_2催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇

采用浸渍法制备了Pt/WO3/ZrO2和Pt/Al2O3-WO3/ZrO2催化剂,以固定床反应器评价催化剂的催化甘油氢解性能,通过吡啶吸附红外光谱、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)和氢气程序升温脱附(H2-TPD)等方法表征催化剂物理化学性质。结果表明,Pt/Al2O3-WO3/ZrO2催化剂的催化活性与催化剂中Al含量、H2吸附能力及表面酸性质相关。引入适量Al可增加催化剂表面L酸位。当n(Al)/n(W)为0.1时,催化剂的H2吸附量达到106.7μmol/g,甘油转化率为36.8%,1,3-丙二醇的产率为16.3%,均明显高于Pt/WO3/ZrO2催化剂。     

H3PO4协同AlCl3改性无序介孔羟基磷灰石催化合成双酚F

用水热法合成无序介孔羟基磷灰石,再通过浸渍法将H₃PO₄、AlCl₃负载到无序介孔羟基磷灰石。采用XRD、FT-IR、N₂吸附 脱附、SEM、Pyridine FT IR和XPS对其进行表征。将H₃PO₄协同AlCl₃改性制备的改性无序介孔羟基磷灰石m-HAP-P/Al作为催化剂,用于催化合成双酚F,考察了不同AlCl3负载量催化剂的催化活性以及反应时间、反应温度、催化剂量、酚/醛摩尔比对双酚F收率及其异构体分布的影响。结果表明,无序介孔羟基磷灰石表面P-OH与H3PO4的P-OH作用形成含有-P-O-P-O-P-的结构,其有利于AlCl₃协同改性形成Cl/Al原子比为2的四元环或六元环结构的改性机理,经H₃PO₄协同AlCl₃改性的无序介孔羟基磷灰石兼具BrØnsted和Lewis酸位,在催化苯酚、甲醛羟烷基化合成双酚F反应中呈现较高活性。当以AlCl₃负载量为15 mmol/g的m HAP P/Al作为催化剂,在反应时间120 min、反应温度90℃、酚/醛摩尔比15、催化剂/甲醛质量比3的反应条件下,双酚F收率达8956%。     

纳米Y/Al2O3复合材料的制备及其催化FCC柴油加氢改质性能

采用溶胶-凝胶法制备纳米Y/Al2O3复合材料，并通过XRD，NH3-TPD，Py-IR，BET和激光粒度分析等手段表征复合材料的理化性质。结果表明，采用溶胶-凝胶法制备的纳米Y/Al2O3复合材料主要以弱酸为主，中强酸很少；具有较大的比表面积、孔体积和孔径，微孔主要分布在0.55 nm附近，介孔为双孔分布，孔径主要分布在4 nm和7 nm附近。考察以复合材料为载体的负载型Ni-Mo-P催化剂在FCC柴油加氢改质中的加氢性能。结果表明，与微米分子筛基负载型Ni-Mo-P催化剂相比，在加氢脱氮率、密度和十六烷值相当的情况下，以纳米Y/Al2O3复合材料为载体的负载型Ni-Mo-P催化剂的加氢脱硫效果较好，柴油收率较高。     

溶剂极性对介孔分子筛催化剂Al-KIT-1结构和性能的影响

实验以后合成法,将活性组分Al嫁接在介孔H-KIT-1分子筛内外表面,制备含铝介孔分子筛Al-KIT-1。研究了制备过程中溶剂极性对Al-KIT-1结构和性能的影响。实验结果表明,在不同溶剂中制得的试样均保持了基体H-KIT-1的介孔结构,试样的催化活性与其比表面积、孔容、孔径及其表面酸量有关。在极性溶剂中制备的试样Al-KIT-chl具有规整的介孔结构,其比表面积、孔容、孔径较大,表面酸量最高,催化性能良好,于150℃反应4 h,对苯二酚转化率为76.82%,产物2-叔丁基-1,4-苯二酚和2,6-二叔丁基-1,4-苯二酚的产率分别为16.76%和42.35%。     

改性方法对HZSM-5分子筛孔结构、酸性质及乙醇脱水制乙烯催化性能的影响

对商用HZSM-5分子筛采用高温热处理、水蒸气处理及碱处理改性,制备了具有介孔结构的改性HZSM-5分子筛。采用X射线衍射、等离子体元素分析、扫描电镜、N2吸附-脱附、氨-程序升温脱附等方法对改性前后的分子筛进行表征,考察了高温热处理、水蒸气处理和碱处理3种改性方法对HZSM-5分子筛孔结构、酸性的影响,并考察了改性催化剂乙醇脱水制乙烯催化性能。结果表明,3种改性方法在保持HZSM-5分子筛微孔结构的同时,都形成了一定量的介孔,制备了不同方法的改性HZSM-5分子筛。高温热处理、水蒸气处理及碱处理3种改性方法发生了不同程度的骨架脱Al和脱Si,影响了分子筛表面酸量及酸强度,尤其是强酸量。分子筛孔结构以及表面酸性质的调变提高了HZSM-5分子筛的催化稳定性。     

水热处理和硝酸处理对改性Y分子筛性能的影响

采用水热处理和硝酸处理相结合的方法对Y分子筛进行改性,并采用N2吸附-脱附、XRD、NH3-TPD、Py-FTIR、27Al MAS NMR、SEM等方法对改性前后的Y分子筛进行了表征。考察了不同改性方法对Y分子筛的孔结构、晶相结构、酸性以及Y分子筛催化剂加氢裂化性能的影响。实验结果表明,随水热处理温度的升高,Y分子筛的脱铝量增大,比表面积减小,总酸量降低;随硝酸浓度的增加,Y分子筛中的非骨架铝脱除,相对结晶度、比表面积和硅铝比增大。以改性后的Y分子筛制备的加氢裂化催化剂的活性和选择性得到改善,其中Y分子筛经680℃水热处理和0.6 mol/L硝酸处理后制备的加氢裂化催化剂,在保持较高正十二烷转化率的前提下,具有良好的中油(C4~8烃)选择性,中油收率为51.07%。     

复合固体酸催化剂催化合成聚甲氧基二甲醚

引入Zn、Ni、Mn和Al等第二组分对SO_4~(2-)/Fe_2O_3催化剂进行改性,考察了不同催化剂组成对合成聚甲基二甲醚反应的影响。结果表明,Zn改性的催化剂表现出最佳催化活性,甲醇转化率达到54.99%,PODE_(1-6)选择性为98.49%,PODE_(3-6)选择性为18.48%。采用X射线衍射(XRD)、氮气吸附脱附(BET)、X射线能谱(EDS)和氨程序升温脱附(NH_3-TPD)对复合固体酸催化剂进行了表征。结果表明:第二组分的引入使得催化剂形成新的晶粒,Zn和Mn的引入使得催化剂的表面积有所增加,Zn和Al的改性使得催化剂形成了有助于PODE_n链增长的强酸中心。SO_4~(2-)/Fe_2O_3-ZnO由于拥有较强酸密度的强酸中心,在所有的催化剂中表现出最佳的催化活性。     

固体超强酸SO24-/ZrO2-Al2O3催化正丁烷异构化反应研究

在固体超强酸SO24-/ZrO2基础上添加Al2O3,利用Al2O3与ZrO2的相互作用,制备了复合氧化物固体超强酸SO24-/ZrO2-Al2O3,并通过XRD、XPS、FTIR等实验技术对催化剂的体相结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化活性进行了研究.结果表明,Al2O3的引入稳定了四方晶相的ZrO2,抑制了ZrO2由四方晶相向单斜晶相的转变,使催化剂活性显著提高,Al2O3含量为1.5%的样品异丁烷最高收率达31.7%,选择性达65.5%.     

Alkylation of benzene with higher olefins on heterogeneous catalysts

The state of the art production of hydrocarbon feedstock for synthetic detergents via alkylation of benzene with higher olefins in the presence of heterogeneous catalysts is surveyed. Comparative testing of catalysts prepared on the basis of zeolites ZSM and Y, mordenite, activated bentonite, and sulfated aluminum and zirconium oxides was performed in the reaction of benzene alkylation with 1-hexene, 1-octene, 1-dodecene, and dodecane dehydrogenation products. Data on the influence of the reaction conditions on the feedstock conversion and the yield of linear alkylbenzenes are presented.     

三甲胺基SO3H-功能化离子液体的合成及其催化对苯二酚叔丁基化的反应

 以三甲胺、1.3-丙烷磺内酯和1.4-丁烷磺内酯为原料，合成了三甲胺基SO₃H-功能化离子液体(IL)，采用NMR，TOF-MS，TG等手段表征了其结构和热稳定性；以对苯二酚(HQ)与叔丁醇(TBA)的烷基化反应为探针，考察了反应时间、HQ与TBA摩尔比、离子液体与HQ摩尔比、反应温度等因素对反应性能的影响, 并考察了离子液体的重复使用性能。结果表明, 在最佳反应条件下T=343K, t=90min, n(HQ):n(TBA):n(IL)=2:3:1下, HQ的转化率可以达到68.4%, 2-叔丁基对苯二本人(TBHQ)的选择性达到75.1%. 离子液体重复使用6次, 其活性不变。     

不同HZSM-5催化剂上苯与乙醇的烷基化反应

 以正丁胺为模板剂、水玻璃为硅源、硫酸铝为铝源,采用水热晶化法合成出酸性和晶粒大小不同的ZSM-5分子筛,通过XRD、BET、SEM、NH3-TPD和Py-IR方法对催化剂进行了表征,并在连续流动固定床反应器上对其进行了苯与乙醇烷基化反应性能评价。结果表明,ZSM-5催化剂的酸性质是影响苯与乙醇烷基化反应中苯转化率和乙苯选择性的重要因素,晶粒大小在一定程度上对乙苯的选择性有影响。酸性弱、酸量少的小晶粒ZSM-5分子筛乙苯选择性和苯的转化率能同时达到最优。考察了操作条件对催化性能较好的小晶粒HZSM-5分子筛上苯与乙醇烷基化反应苯的转化率和乙苯选择性的影响,得到该催化剂的最佳反应条件：反应温度380 ℃,苯/醇摩尔比3 ~ 5,质量空速3 ~ 5 h-1。     

Manufacturing of alkylate gasoline on the polycation-decationated form of nickel-and cobalt-promoted zeolite Y

The synthesis of alkylation catalysts based on ultrastable zeolites Y in the polycation-decationated form promoted with the transition metals nickel and cobalt is described, and the results of catalyst testing in the alkylation of the recycle fraction for the manufacturing of oligomer gasoline are presented.     

苯-长链烯烃烷基化制直链烷基苯 Ⅰ.含氟Y型分子筛催化剂的研究

Ｙ型分子筛中引入Ｆ原子，得到含氟的分子筛催化剂。通过ＮＨ３－ＴＰＤ、ＸＲＤ和苯－Ｃ１２直链烯烃烷基化反应表征了催化剂的酸性、晶体结构状况、酸性和催化性能之间的关系。结果表明其酸性比一般的Ｙ型分子筛酸性强，尤其在ＮＨ３－ＴＰＤ谱图中５５０℃左右出现了超强酸峰。同时也表明氟含量的大小直接影响分子筛的晶体结构，且其酸性强弱与催化剂的苯－直链烯烃烷基化反应的活性及选择性有相对应的关系。     

丙烯与苯烷基化反应分子筛催化剂的研究进展

介绍了丙烯与苯烷基化生产异丙苯的工艺及催化剂进 展, 在工 艺上采用催化蒸馏; 在催化剂上使用丝光沸石、 Ｚ Ｓ Ｍ 系列、 Ｙ、β、 Ｍ Ｃ Ｍ 系列等分子筛催化剂催化丙烯与苯烷基化, 已取得一定成果。     

脱铝Y沸石酸性和孔结构对苯和1-十二烯烷基化的影响

用不同脱铝方法制备了 4种脱铝 Y沸石催化剂 ,并利用 NH3-TPD、低温 N2 吸附以及 XRD技术对其物化性质进行了测定 ,并考察了其在苯与 1 -十二烯烷基化反应中的催化性能 ,揭示了脱铝 Y沸石的酸量、酸强度及孔结构在烷基化反应中的作用规律和本质     

叔丁基对苯二酚的合成研究

研究了以对苯二酚和叔丁醇为原料在固体酸催化下合成叔丁基对苯二酚,反应在极性溶剂与非极性溶剂的混和溶剂中进行,结果表明,叔丁基对苯二酚的选择性明显提高,收率为４７．１％时选择性可达８９．１％,具有工业化价值。     

气相化学法制备高硅铝比Y型沸石性能考宣传察

本研究以氮吸附、分析电镜（ＡＥＭ）、光电子能谱（ＥＳＣＡ）、固体核磁２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ、２７ＡＩＭＡＳＮＭＲ及傅里叶红外（ＦＴ－ＩＲ）考察了用ＳｉＣｌ４气相化学法制备的高硅铝比Ｙ型沸石的吸附性能、孔结构、脱铝均匀性、硅铝分布及酸性，并对其催化剂进行了初步评价。结果表明，气相化学法可制备出晶胞参数变化范围宽、结晶保留度高的高硅铝比Ｙ型沸石，其骨架外铝以及二次孔均可调节。该沸石具有好的热稳定性和水热稳定性及良好的活性水平，适宜于作渣油催化裂化及提高汽油辛烷值的催化裂化催化剂的活性组元。